Металлоорганические соединения цинка

На примере металлоорганических соединений (этилолово, цинк-алкилы и др.) Э. Франкланд показал, что они представляют собой производные неорганических веществ, получающиеся путем замещения эквивалентов кислорода радикалами углеводородов, например [c.172]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20]

В составе золы найдены многие металлы и металлоиды, которые переходят в топливо из нефти при переработке (натрий, магний, кальций, титан, ванадий, никель и др.), в процессе хранения и перекачки, применения (медь, железо, цинк, алюминий) и вследствие загрязнения топлива пылью из атмосферы (кремний, кальций, алюминий и др.) (141). Таким образом, металлоорганические соединения в топливе оказывают значительное влияние на возникновение и формирование второй фазы в топливах. [c.162]

Металлы, имеющие каталитическое действие в виде металлоорганических соединений, следующие алюминий, кобальт, железо, хром, цирконий, ванадий, натрий, калий, литий, цинк и др. Их каталитическое действие проявляется эффективно особенно в присутствии хлористого никеля и четыреххлористого титана [187 [. [c.321]

Для полимеризации газообразных олефиновых углеводородов в качестве катализаторов щироко применяются кислоты и их соли ортофосфорная кислота, пирофосфорная кислота, фосфаты меди, цинка, алкилсульфоновые кислоты, фтористоводородная кислота, трехфтористый бор, хлористый цинк, хлористый алюминий окиси металлов никеля, алюминия металлоорганические соединения типа катализатора Циглера триметилалюминий, триэтилалюминий и др. [c.395]

Многие металлоорганические соединения проявляют сильно выраженную склонность к образованию различных комплексных соединений. Это особенно характерно для магний-, цинк-, бор- и алюминийорганических соединений. [c.236]

Металлоорганическими соединениями называются такие вещества, в которых углеродный атом связан неносредственно с металлом. Наиболее часто применяются магний-, цинк-, кадмий-, литий-, алюминий- и натрий-органические соединения. Однако наибольшую роль играют металлоорганические соединения, известные как реактивы Гриньяра. Правильное представление о химическом поведении реактивов Гриньяра можно получить, если рассматривать их как источник карбанионов, соответствующих входящим в их состав углеводородным радикалам. Поскольку такие карбанионы являются очень сильными основаниями, можно заранее предсказать, что, реагируя с какой-либо молекулой, они будут атаковать центры с низкой электронной плотностью, например углеродные атомы карбонильной или нитрильной групп. Происходящие при этом реакции относятся к реакциям присоединения. [c.391]

На состав воды крупных водохранилищ большое влияние оказывают стоки промышленных предприятий. Например, по нашим исследованиям [Абдрахманов, 19911 1994], в Павловское водохранилище на р. Уфе поступают стоки из Челябинской и Свердловской областей, содержащие тяжелые металлы (медь, цинк, железо, никель, хром, мышьяк, ртуть), соединения серы и др. в значительных объемах (табл. 20). Идет накопление в донных отложениях древесины и ее отходов (до 1 млн. м ), тяжелых металлов, органики, создавая условия для образования различных металлоорганических соединений. [c.147]

Как Правило, для получения промежуточного металлоорганического соединения применяют цинк. [c.36]

Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева — взаимодействие иодистых алкилов с цинком — и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Эти.м область применения металлоорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с иодистыми (как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами (см. стр. 124). В 1912 г, Гриньяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. [c.123]

Электрохимия относится к тем разделам химической науки, которые на протяжении последних десятилетий развивались особенно быстро и достигли уровня, при котором, подобно химической термодинамике, могут служить надежной основой химической технологии. Уже в настоящее время электрохимические методы широко и плодотворно используют в промышленности. Они лежат в основе таких многотоннажных производств, как получение хлора и каустической соды, кислородных соединений хлора, марганца, хрома, надсерной кислоты, элементного фтора, некоторых органических и металлоорганических соединений. Эти методы составляют основу технологии получения многих металлов, включая алюминий, магний, медь, цинк, свинец, бериллий, титан. С их помощью наносят защитные декоративные металлические покрытия на изделия мащиностроения и приборостроения. [c.5]

Таким образом, для определения частичных весов многих металлов особую важность имеет получение летучих металлоорганических соединений, подобных цинк-метилу, цинк-этилу, меркур-этилу Н2(С Н )2 и т. п., определение плотностей их паров и [изучение] реакций, определяющих частичные их веса- Эта часть химии, связывающая минеральные вещества с органическими, своим развитием много обязана настойчивым трудам в средине XIX столетия проф- Эдуарда Франк-ланда, недавно скончавшегося [1900 г.], но память о котором никогда не умрет в нашей науке, потому что он своими исследованиями уяснил множество труднейших вопросов химии, как теоретической, так и прикладной. [c.47]

Реакция Симмонса — Смита в настоящее время стала важнейшим и широко применимым методом синтеза циклопропановых соединений из олефиновых. Природа активной частицы, осуществляющей циклопропанирование двойной связи, еще не вполне выяснена. Здесь, по-видимому, трудно провести четкую грань между истинным металлоорганическим соединением, имеющим а-связь углерод — металл (в классическом варианте — медь или цинк), и карбеноидным комплексом металла. Соединения других активных металлов также могут служить агентами циклопропанирования . [c.296]

Для получения цинкэтила можно пользоваться и тем общим способом, по которому получаются многие другие металлоорганические соединения цинк сплавляют (при температуре начала улетучивания 2п) с натрием, и сплав обоих обрабатывают иодистым этилом. Этот способ приготовления дан г-ном Бейльштейном. Реакция идет при низкой температуре и обыкновенном давлении. При этом можно брать стеклянные трубки и незапаянные, и колбы и реторты большого размера но все-таки нужно производить нагревание без воздуха, потому что иодистый этил загорается. Получение производится следующим образом в реторту помещают сплав цинка с натрием и обливают его иодистым этилом. Колбу соединяют с приемником и аппаратом, отделяющим сухой углекислый газ или другой недействующий газ, например светильный. Когда вся реторта и приемник наполнились углекислотой, приток ее прекращают (запирая каучуковую трубку, проводящую СО, клещами) [c.357]

В пятидесятых годах XIX века ученик Бунзена Эдуард Фран-кланд получил цинк-, олово-, ртутьсодержащие органические (т.е. металлоорганические) соединения. Кстати, Франк1инд - один из создателей теории типов химических соедашений, впервые ввел понятие валентности. [c.191]

Наиболее распространенным общим методом получения металлоорганических соединений является действие металлов на галоидные алкилы. Этот метод пригоден для получения как полных, так и смешанных металлоорганических соединений. Так, например, при действии цинка на иодистый метил вначале образуется смешанное металлоорганическое соединение — иодистый метилцинк, который при нагревании превращается в диметил цинк [c.193]

Цинкалкилы являются первыми из полученных металлоорганических соединений. Они были открыты в 1849 г. Франкландом [69] ори попытках получить свободные этлльные радикалы действием этилиодида на цинк. С этого открытия, по сути дела, лачалась химия металлоорганических соединений. [c.647]

При работе с цинк- и кадмийорганическими соединениями прибавление металлоорганического соединения к галоидангидриду кислоты не является необходимым. Обычно пользуются более удобным методом прибавляют галоидангидрид кислоты к ме-таллоорганичеокому соединению. [c.50]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Металлоорганические соединения находят широкое применение в органическом синтезе как источник высоконуклеофильных карбоанионов. Наиболее употребительными в синтезе металлами являются литий, магний, цинк, кадмий, медь и некоторые другие. Если сравнить разность электроотрицательностей между атомом углерода и атомом металла, то она уменьшается в ряду от лития к меди, и в ТОЙ же последовательности понижается и процент ионности связи (повышается ее ковалентность) (табл.З). С увеличением ковалентности связи углерод - металл повышается растворимость соответствующего металлоорганического соединения в органических растворителях и падает его реакционная способность (следовательно, повышается избирательность реагирования). [c.23]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Э. Франкленд действием иодистых алкилов на цинк с целью выделения свободных радикалов метила и этила получил металлоорганические соединения — цинкметнл и цинк-этил, [c.643]

Вторая половина XIX в. знаменуется синтезом все увеличивающегося числа алкильных и арильных производных металлов и металлоидов в основном с помощью цинк- и ртутьорганиче-ских соединений. Эти исследования, по существу, являют собой рождение химии металлоорганических соединений — области, )азвитие которой получило сильнейщий толчок в 1900 г., когда Виктор Гриньяр описал непосредственное взаимодействие между металлическим магнием и алкилгалогенидами (арилга-логенидами)-В эфире. Уже в течение более полувека после открытия Гриньяра химики так широко используют высокореакционноспособные органомагнийгалогениды для получения алкильных и арильных производных металлов и металлоидов, что все эти работы невозможно даже перечислить. Многие сотни соединений такого типа описаны ныне в химической литературе. Хотя и не все они были получены с помощью реактивов Гриньяра, но все же алкил- и арилмагнийгалогениды играли основную роль в развитии этой области химии. [c.115]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Из иодистого метилена и цинк-медной нары [90, 91] или из диазометана и иодистого цинка [64, 66] можно получить иодистый иодметилцинк IZn H2I, который позволяет превращать олефины в циклопропаны с очень хорошими выходами (см. также разд. II, Д, 16.) Хотя механизм этой реакции еще недостаточно ясен, однако диссоциация металлоорганического соединения с образованием метилена кажется невероятной. [c.27]

Металлы—цинк, железо, медь, олово, свинец—атакуются при разложении фенилдиазоцетата даже в присутствии избытка щелочи, что ни в коем случае не может быть объяснено действием уксусной кислоты в присутствии кислорода воздуха, а только действием свободного радикала СНдСОО-. Решающим доказательством наличия при данном распаде свободных радикалов является образование металлоорганических соединений. [c.269]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Металлы с валентностью более единицы дают, кроме полных металлоорганических соединений, также и смешанные металлоорганические соединения, в которых атом металла одновременно связан с органическими радикалами и с неорганическими остатками. Так, двухвалентный цинк может дать соединения (СНз)22п и HзZnJ трехвалентный алюминий — три ряда соединений (СНз)зА1, (СНз)2Л1С1, СН.зАЮЬ и т. д. [c.346]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

Металлический цинк, магний, литий в безводном этиловом эфире образуют с галогеноалканами металлоорганические соединения [c.106]

Если элемент дает водородное соединение КХ"", то он образует металлооргаинческое соединение того же состава, где, напр., X = С Н " , т.-е. X есть остаток предельного углеводорода. Элементы нечетных рядов, неспособные давать водородистых соединений и образующие окислы формы КХ, КХ , КХ , также дают металлоорганические соединения этой формы, свойственной высшему окислу. Так, цинк образует окись пО, соли 2пХ и цинк-этил 2п(С Н ), [c.86]

II Самозозгорающиеся реактивы металлоорганические соединения, пирофорные металлы—алюминий, барий, стронтй, цезий, церий, цинк в виде пыли или порошка, железо (II и III) сернистое, сульфиды и гидросульфиды калия, натрия, цинка и других металлов, фосфор белый, сульфоуголь, 4-нитрозодиметил- и 4-нитрозо-диэтиланилин, катализатор Ренея и [c.162]

Литий- и магнийорганические соединения, как правило, получают из алкил- и арилгалогенидов. Менее активные винилгалогениды требуют применения особых растворителей. Зато аллил- и пропаргилгалогениды образуют- металлоорганические соединения непосредственно при взаимодействии с металлами. При этом можно получить не только литиевые и магниевые производные, но и цинк- и алюминийорганические соединения, которые почти недоступны в случае других типов галогенидов. [c.221]

Опыты Франкланда доказали, однако, что способность к окислению металлоорганических соединений отличается от свойств соответствующих металлов в свободном виде. Так, станэтнл лает лишь один окисел ( 2H5)SnO, а не два цинк- [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология