Метан протонирование

Из уравнений (4.19) и (4.20) видно, что в роли промежуточного соединения в этих реакциях выступает протонирован- ный субстрат. Все органические соединения можно считать основаниями, хотя сила этих оснований изменяется в очень широких пределах. Любое органическое соединение до некоторой степени обладает способностью присоединять протоны. Даже такое чрезвычайно слабое основание, как метан, в условиях масс-спектрометрического эксперимента может образовывать ионы СН5+ такие же ионы были обнаружены в растворах сильных кислот. Протонирование органических соединений изучено очень подробно некоторые сведения о кислотно-основных свойствах важнейших классов органических соединений приведены в табл. 4.1. [c.64]

Таким образом, связывание трех атомов обеспечивается двумя электронами, входившими до присоединения протона к метану б его С—Н-связь, которые располагаются на низшей по энергии молекулярной орбитали (МО) фрагмента СН , возникшего в результате протонирования [c.386]

Пару-анион и продукт его протонирования - называют, соответственно, сопряженным основанием и сопряженной кислотой (метан является кислотой, сопряженной основанию - метил-аниону). [c.104]

Единственной известной молекулой ХН 5 является протонированный метан СНд" . Неэмпирические расчеты показывают, что порядок уровней в имеет вид [c.217]

Анализ орбитальных взаимодействий становится особенно важным при установлении причин устойчивости так иазьшаемых неклассических органических соединений. К последним относят соединения, спруктуры которых нельзя описать при помощи стандартных представлений валентности. Простейпшм примером может служить ион метония — протонированный метан Hj , зафиксированный впервые В. Л. Тальрозе (1952). В газовой фазе этот катион, в котором атом углерода окружен пятью ( ) атомами водорода, весьма устойчив для отрыва протона необходимо затратить 558 кДж/моль, а для отрыва молекулы водорода 184 кДж/мол >. [c.346]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

При гидролизе сульфинов (изучены диарилтиокетон-5-оксиды и S-оксиды тиоамидов [188]) сульфиновая группа преврашается в карбонильную группу. Предполагают, что это превращение происходит путем первоначального протонирования сульфинового атома кислорода с последующей нуклеофильной атакой молекулой воды по сульфиновому атому углерода, разрывом связи С—S и последующим депротонированием (уравнение 96). Реакции сульфинов (213) с некоторыми нуклеофилами происходят по сульфиновому атому углерода с замещением хлора и образованием новых сульфинов (см. выше). Однако прп обработке S-оксидов тиокарбонилхлоридов п-толуолсульфинатом натрня в водном ацетонитриле происходит реакция восстановительного замещения с образованием сульфонов (216), т. е. исходная сульфиновая функция превращается в метиленовую группу [212] (уравнение 97). Из S-оксида хлортиоформилхлорида в этих условиях получается бис (л-толуолсульфонил) метан (217) [212]. [c.613]

Чаще всего в качестве газа-реагента используют метан или изобутан, с ионами которых молекулы образца взаимодействуют с переносом протона [21], а степень распада протонированной молекулы определяется количеством энергии, переданной ионами газа-реагента в процессе ионизации [22]. При химической ионизации бифункциональных соединений возможно образование протонированных димеров, что особенно отчетливо проявляется у моно- и дикарбоновых кислот, для которых процесс димеризации сопровождается выделением воды. Эти особенности поведения сложных органических молекул широко используются для установления структуры соединений по масс-спектрам [23]. [c.20]

Как число образующихся водородных связей, так и их прочность уменьшается по мере увеличения числа алкильных заместителей. Таким образо.м, конкуренция полярных эффектов алкильных групп, повышающих основность, и приведенных факторов. снижающих ее. приводит к наблюдаемым значениям рЛ, ,,,-. Эги ц[)едниложения, однако, не могут объяснить меньшего снижения р/ ви- при переходе от диэтиламина к триэтиламину, чем при переходе от диметиламина к триметиламину [25, 197(5, т. 22(3. с. 1121 41. 1976, т. 98, с. 318 . Кроме того, различие в относительной основности первичных, вторичных и третичных аминов остается практически одинаковым при Т1ереходе от водных растворов к раствора.м в нитро.метане. Последний ( )акт застав-.1яет предполагать, что основное влияние оказывает уменьшение электростатического взаимодействия с полярным растворителем ири увеличении объема протонированной молекулы амина [11, 1980, т. 49, с. 2065]. В слабополярных растворителях ряд относительной основности аминов такой же, как в газовой фазе [39, 980, т. 58, с., 953]. [c.114]

Недавно Кейкес с сотр. [42] сообщил, что в реакции циклопропана с ионом Не Н+, который получается при распаде молекулярного трития, образуются тритированные метан, циклопропан и этилен в качестве основных продуктов и небольщое количество тритированных этана, пропана и пропилена. Предполагается, что на первом этапе образования тритированных продуктов происходит, вероятно, протонирование циклопропана с образованием возбужденного иона (СзН ддзд (звездочка обозначает тритированный образец). Часть возбужденных протонированных ионов может диссоциировать, а оставшаяся часть может стабилизоваться при столкновении. Стабилизованный ион СзН " может затем реагировать с неактивным циклопропаном путем передачи протона с образованием наблюдаемого тритированного циклопропана. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология