Метилбензоилкарбинол

Мы взяли 750 г тростникового сахара, 17 л воды и 1 кг полужидких пивных дрожжей низового брожения. Брожение началось при комнатной температуре почти моментально. Метилбензоилкарбинол в количестве 73 г вводился в несколько приемов при постоянном перемешивании жидкости. Через три дня, когда брожение закончилось и дрожжи осели на дно, жидкость была отделена и дважды экстрагирована эфиром за недостатком эфира нельзя было экстрагировать дальше. Эфирные вытяжки были высушены плавленой сернонатриевой солью, эфир отогнан, а остаток, весивший 34 г, был перегнан в вакууме. Поело пяти перегонок при 23 мм были получены следующие фракции [c.458]

И, наконец, образование веществ, не соответствующих по строению исходному соединению, может происходит в тех случаях, когда соединение, получающееся в результате нормальной реакции в условиях проведения процесса, изомеризуется в более устойчивое соединение. В качестве примера такого превращения можно привести образование фенилацетилкарбинола при гидролизе уксусного эфира метилбензоилкарбинола [35] [c.514]

М. Федоронько [615] наблюдал смещение волн восстановления кетонов — фенилацетилкарбинола и метилбензоилкарбинола — в щелочной среде к положительным потенциалам при повышении концентрации индифферентных электролитов при этом минимальный эффект вызывают ионы натрия, больший — калия, затем по силе действия стоит Са и, наконец, GHзNHg и Дейст- [c.151]

Особенно большое количество работ посвящено изучению взаимодействия алкилмагнийгалогенидов с ацилоинами и родственными им а-окси-кетопами R HOH OR и RR OH OR. Чрезвычайно интересно отношение к реактиву Гриньяра фенилацетил- и метилбензоилкарбинолов, исследованное Фаворским и Темниковой эти кетолы ведут себя как таутомерные соединения и дают смеси гликолей соответствующих обеим формам [c.138]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в этих условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 745) [c.747]

Вейганд совершенно неправ, приписывая Ауверсу открытие кетокар-бинольной таутомерии. На самом деле еще в 1934 г. А. Е. Фаворский и Т. И. Темникова внесли полную ясность в вопрос о взаимных отношениях метилбензоилкарбинола С На — СО — СНОН — СНд (а-кетол) и фенил-ацетилкарбинола СвН — СНОН — СО — СНд (р-кетол), в то время как Ауверс и Маус безнадежно запутали этот вопрос. Фаворский и Темникова с предельной ясностью показали, что указанные выше два соединения представляют собой однородные, не изменяющиеся при хранении вещества, по при реакции ведут себя, как таутомеры . Они приняли, что здесь имеет место случай, аналогичный кетоенольной таутомерии, но связанный с перемещением не одного, а двух атомов водорода [c.658]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в эти условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 643 Эта работа подтверждает предположение Фаворского об образ< вании в качестве промежуточной стадии а-спиртоокиси роль hof водорода, возможно, сводится к активированию карбонильной rpyi пы, благодаря которому облегчается взаимодействие карбонильно углерода с неподеленными электронными парами кислорода гидро сильной группы и замыкание цикла [c.644]

Метилбензоилкарбинол, полученный Луверсом [1] исходя из бром-этилфенилкетона, переходя через уксусный эфир, представляет специальный интерес. Этот кетоспирт кипит при 125 и 13 мм, семикарбазон его плавится при 188—189° реакция его образования определяет его строение. Изучение в сотрудничестве с Е. М. Кочергиной его отношения к нагреванию в спиртовом растворе с несколькими каплями концентрированной [c.457]

Ацилоиновые перегруппировки. А. Е. Фаворским открыто взаимопревращение несимметрично построенных а-кетолов. Так, метилбензоилкарбинол под действием кислоты перегруппировывается в фенилацетилкарбинол. Т. И. Темникова, широко исследовавшая этого рода пере- [c.602]

В предыдущей работе [ ] было показано, что метил-п-хлорбензоил-карбинол (I) устойчив в щелочной среде и в изомерный (х-кетоспирт — /1-хлорфенилацетилкарбинол (II) не превращается устойчивость этого кетоспирта по сравнению с метилбензоилкарбинолом, нацело превращающимся в тех же условиях в фенилацетилкарбинол, была объяснена наличием сопряжения между атомом хлора в пара-положении фенильного ядра и карбонильной группой. [c.869]

Мы считаем, что наше исследование еще не закончено, но уже сейчас можно сказать, что превращение метилбензоилкарбинола в фенилацетилкарбинол, осуществленное нами нри каталитическом воздействии серной кислоты, происходит также и в биологических условиях. [c.458]

На основании полученных данных следует, что метилбензоилкарбинол под влиянием серной кислоты при нагревании изомеризуется в фенилацетилкарбинол [c.480]

ЧТО метилбензоилкарбинол под влиянием серной кислоты и в условиях спиртового брожения изомеризуется в фенилацетилкарбинол. Эта пара кетосниртов позже была подробно обследована. Взаимоотношения этих кетосниртов дали основание А. Е. Фаворскому и Т. И. Темниковой описать новый вид таутомерии — кетоанольную, или кетокарбинольную, таутомерию, при которой перемещается сразу два атома водорода [100, 101, 106] [c.26]

Факты, сообщенные в работах Нейберга, дают возможность предположить, что в этих условиях сначала идет образование метилбензоилкарбинола, который затем изомеризуется в фенилацетилкарбинол, так как в некоторых случаях он получал семикарбазон с т. пл. 188— 189° [4]. [c.458]

Взаимоотношения между фенилацетил- и метилбензоилкарбинолами — новый вид таутомерии. ЖОХ, 4 (6) 745 (1934). (Совместно с Т. И. Темниковой). [c.33]

Изученное нами превращение метилбензоилкарбинола в фенилацетилкарбинол представляет особый интерес. Превращение совершалось нри нагревании с серной кислотой, как и при других кетоспиртах, но кроме того, нам удалось осуществить это превращение в условиях спиртового брожения. Этот последний факт является исключительно важным, так как представляет первый доказанный опытом случай реакции одновременного восстановления и окисления, идущей под влиянием фермента спиртового брожения [c.464]

IV. Превращение метилбензоилкарбинола в фенилацетилкарбинол при действии серной кислоты и в условиях спиртового брожения [c.479]

Исходным материалом для получения метилбензоилкарбинола служил этилфенилкетон с т. кип. 213—215°. Прямым действием брома сначала при нагревании, а потом при обыкновенной температуре из него был получен монобромкетон, который кипел при 133—135° и 18 мм и имел удельный вес ( о =1.454. [c.479]

Полученные данные дают право заключить, что метилбензоилкарбинол как при действии серной кислоты, так и в условиях спиртового брожения пзомеризуется в фенилацетилкарбинол. [c.481]

После того как факт этот был опубликовап, Нейберг иКомаревский [13], исследуя восстановительное действие дро/кжей в условиях спиртового брожения на метилбензоилкарбинол, нашли, что при этом получается симметричный метилфенилэтиленгликоль, который кипел у них при 118° и 1 мм и вращал влево. [c.481]

ВЗАИМООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ФЕНИЛАЦЕТИЛ- И МЕТИЛБЕНЗОИЛКАРБИНОЛАМИ - НОВЫЙ ВИД ТАУТОМЕРИИ [c.539]

Из всех исследованных до сих пор изомерных превращений в ряде -кетоалкоголей особый интерес представляют взаимные превращения метилбензоилкарбинола (I) и фенилацетилкарбипола (II) [c.539]

Взаимоотношения между фенилацетил- и метилбензоилкарбинолами [c.540]

Нейберг, исследовав, кроме того, и метилбензоилкарбинол Ауверса и совершенно неожиданно получив и из него при действии магнийбромфепила гликоль, даюш ий с крепкой серной кислотой также ф11олетовое окрашивание, признал его также за метилгидробензоин и сделал отсюда вывод, что метилбензоилкарбинол с течением времени изомеризуется в фенилацетилкарбинол, с чем согласовалось и наблюденное им некоторое изменение с течением времени в удельном весе и рефракции [c.540]

А. Е. Фаворский [8] с сотрудниками, исследуя изомерные превращения а-кетоалкоголей жирного ряда, нашел, что при нагревании их спиртового раствора с несколькими каплями серной кислоты карбонильная группа их стремится к концу цепи и по возможности к образованию ацетильной группы. Вместе с тем, считая очень маловероятным механизм образования фенилацетилкарбинола, данный Нейберго.м при его биосинтезе, Фаворский сделал предположение, что в этом случае сначала образуется метилбензоилкарбинол по схеме [c.540]

Одна сделанная ошибка влечет за собой существенно важную другую. Авторы критикуют возможные способы получения фенилацетилкарбинола по способу Врена [2] они даже получили продукт, который по анализу, оказался отвечающим не формуле кетоалкоголя С НюОа, а формуле loH 202, а поэтому, принимая во внимание, что семикарбазон бензоина на холоду при обработке крепкой азотной кислотой дает обратно бензоин, они решили применить этот способ для получения фенилацетилкарбинола. Ясно, что на самом деле они должны были бы получить метилбензоилкарбинол, и если том не менее они получили, как они полагают, фенилацетилкарбинол, то это можно попять только при допущении, что метилбензоилкарбинол при действии К >епкой азотной кислоты в момент образования изомеризуется в фенилацетилкарбинол. [c.542]

Таким образом, из приведенного обзора видно, что вопрос о взаимных отношениях метилбензоилкарбинола и фенилацетилкарбинола является сильно запутанным вследствие ряда противоречивых наблюдений, и никаких твердых выводов здесь сделать нельзя. Ауверс и Маусс своей работой внесли большую путаницу, и, чтобы внести ясность в этот вопрос, непосредственно касающийся одного из нас, мы и произвели нижеизложенное исследование и на основании полученных экспериментальных данных считаем себя вправе сделать следующие существенные поправки к работе Ауверса и Маусса. [c.542]

Ауверс [6] повторил это наблюдение Нейберга, но в результате получил исключительно гликоль с т. пл. 95—96°, не даюш,ий окрашивания с серной кислотой, для которого и дал строение а,а-дифенилпропилен-гликоля, нормально образовавшегося из метилбензоилкарбинола [c.540]

Далее они находят, что метилбензоилкарбинол дает нормально уретан с т. пл. 143—144°, который ири нагренапии с сериой кислотой в сппртоном растворе отхцеиляет частицу воды и переходит в оксазолон [c.542]

При действии магнийбромфенила на метилбензоилкарбинол образуется смесь гликолей фенилацетилкарбинол дает только один нормальный гликоль — его а-форму с т. пл. 97.5° [c.543]

Метилбензоилкарбинол приготовлялся ио методу Ауверса из а-бром-пропиофенона, переходя через уксусный эфир. Бромпропиофеион, полученный из этилфенилкетона при действии РВгд ио методу А. Е. Фаворского [12] с выходом около 90% теоретического, кипел при 136—138° и 16 мм. Приготовленный из него по методу Ауверса [1] уксусный эфир метилбензоилкарбинола тщательно фракционировался до получения совершенно чистого эфира. [c.545]

Для получения абсолютно чистого метилбензоилкарбинола необходимо нагревать при постоянном размешивании уксусный эфир с водой и свежеосажденным углекислым барием в течение 25—30 час. Полученный кетол нацело перегонялся в пределах 1—1.5°. Первые опыты синтеза показали, что при употреблении недостаточно чистого эфира и при менее длительном омылении получается кетол нечистый, перегоняющийся в пределах 3° и больше. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология