Никель циклопентадиенильные производны

Значения средней энергии диссоциации связи металл—лиганд для исследованных трициклопентадиенилов р.з.э., полученные из термохимических данных, близки по величине с энергией диссоциации связи циклопентадиенильных производных никеля и железа [19]. Поэтому реакции термического разложения этих соединений должны протекать аналогично. При термическом разложении дициклопентадиенилов железа и никеля образуются пленки, содержащие значительное количество углерода [20]. Сведения по термическому разложению металлоорганических соединений р.з.э. в литературе отсутствуют, и форма нахождения углерода в выделяемом металле не установлена. Но поскольку р.з.э. относятся к карбидообразующим элементам, то наиболее вероятно, что при разложении трициклопентадиенилов р. з. э. образуются карбиды соответствующих металлов. [c.121]

Деалкилирование RT1. Несмеянов, Материкова и Кочеткова [76] исследовали реакцию циклопентадиенилталлия с галогенидами ртути, хрома, железа, кобальта и никеля. Во всех этих случаях авторами были получены циклопентадиенильные производные этих металлов [c.457]

В ряде работ (главным образом ранних) для синтеза металлоценов использованы циклопентадиенильные производные магния. Описано получение е помощью гриньярова реактива 5мс-л-циклопентадиенильных соединений железа [1, 57—59], кобальта [60, 61], никеля [30J, рутения [59], родия, иридия [62J, хрома [63], молибдена, вольфрама [64], ванадия [30, 34, 65], тантала [34], титана [30, 34, 66, 67], циркония [30, 34] и др. [c.171]

Реакции присоединения к СбНб-крльцу известны для бис-я-циклопентадиенильных соединений никеля, кобальта, родия и иридия. При этих реакциях один из я-циклопентадиенильных лигандов превращается в циклопентадиеновый или циклопентенильный (аллильного типа или с ст-связью С—М) и получаются разнообразные мопо-я-циклопентадиенильные производные названных металлов. [c.190]

Новые теплостойкие, устойчивые к окислению и термодеструкции полимеры получают взаимодействием рутеиоцена и осмоцена с альдегидами и кетонами в присутствии кислот Льюиса как катализаторов 20, 21]. Ферроценсодержащие полимеры используются в-реакциях дегидратации и дегидрирования спиртов (диметилвинилкарбинола, изопропанола, третбутанола) с целью получения полимерных материалов (изопрена и др. [22]. Аддукты П-циклопентадиенильных производных никеля и титана с кислотами Льюиса являются катализаторами полимеризации бутадиена, этилена, изопрена [23—27]. [c.28]

Можно видеть, что необходимым условием для фотолитического разложения является присутствие 6" -заряда на атоме, связанном с ферроценом. В этом случае действие солнечного света в течение нескольких минут разлагает ферроценовое производное на неорганическое железо, циклопента-диен и илид или фульвен. Мы продолжаем изучение этих реакций и благодаря им открыли дополнительный путь разложения производных ферроцена с целью установления положения заместителей. Я напомню, что до сих пор, для того чтобы достигнуть этого, мы должны были пользоваться деструкцией путем гидрирования над никелем Ренея в жестких условиях образуются производные циклопентана) или оптическими методами. Деструкция ферроцена идет также при нагревании с хлористым алюминием в инертной среде. Циклопеитадиен, который образуется при распаде части ферроцена, алкилирует оставшийся ферроцен по Фриделю—Крафтсу в циклопентенилферроцен, образующий димеры [57]. Реакция эта имеет другое направление в присутствии бензола. Выделившийся циклопентадиенил замещается бензолом и образуется катион бензолциклопентадиенил-железа [58]. Замещение циклопентадиенильного остатка особенно легко идет в случае мезитилена. Ниже приведены осуществленные нами реакции замещения циклопентадиенильных лигандов ареновыми лигандами [c.45]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

В типичных металлоценах [М(ср)2] связи С—С имеют равную длину, а сами циклы параллельны. Имеется, однако, несколько производных, в которых кольца наклонены одно по отношению к другому. Например, [Ке(ср)2Н] и [Т1 (ср)2С12]5 (рис. 13.16), в которых пространственное включение дополнительных лигандов препятствует параллельности колец. Кроме того, неподеленная пара электронов атомов 5п и РЬ приводит к аналогичному вращению колец в [5п(ср)2] и [РЬ(срЬ]. Наконец, имеются соединения с более чем двумя циклопентадие-нильными группами. Примерами являются трис (циклопентадие-нил)титан и тетракис(циклопентадиенил)уран (см. рис. 13.16). Другой тип строения имеет ион [Н12(ср)з]+ с послойным расположением атомов никеля и циклопентадиенильных циклов (рис. 13.17) [58,59]. [c.434]

Карбонилы переходных металлов стали широко использоваться для селективного гидрирования полиенов до моноенов совсем недавно. Публикации по этому вопросу появляются, однако, все чаще и чаще, в особенности в последние годы. Н удивительно, что первые исследования проводились с карбонилами железа, кобальта и никеля [44], которые уже давно изучаются во многих лабораториях как катализаторы реакций кар-бонилирования ненасыщенных соединений. В дальнейшем стали применять замещенные производные карбонилов металлов, содержащие такие лиганды, как третичные фосфины, ароматические углеводороды, сопряженные диены и циклопентадиенильные группы (табл. 1). [c.114]

Первые сообщения об антидетонационных свойствах новых, так называемых сэндвичевых соединений марганца, никеля, кобальта, железа и других металлов появились в 1957 г. Эти соединения представляли собой два циклопентадиенильных кольца с расположенными между ними атомами переходного металла. Наиболее эффективным антидетонатором из новой фуппы соединений оказались два марганцевых полусэндвича — циклопентадиенилтрикарбонилмарганец (ЦТС) — С Н Мп (СО)з и его метильное производное (МЦТМ). Основные исследования проведены в США с присадкой МЦТМ (другие названия МД-СМТ и АК-ЗЗХ) и в России — с присадкой ЦТМ. Впервые [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология