Нуклеофильное замещение у тетраэдрического углерода

Нуклеофильное замещение у алифатического тригонального атома углерода [178]. Тетраэдрический механизм [c.55]

Некоторые реакции нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы катализируются нуклеофилами [194]. На самом деле здесь реализуются два тетраэдрических механизма [c.60]

Факторы, оказывающие влияние на реакционную способность кратных связей углерод — гетероатом в реакциях присоединения, аналогичны факторам, действующим в тетраэдрическом механизме нуклеофильного замещения [8]. Если А и (или) В — электронодонорные группы, скорость реакций снижается, а электроноакцепторные заместители способствуют ускорению реакций. Это означает, что альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. Арильные группы оказываются несколько дезактивирующими по сравнению с алкильными вследствие резонанса в молекуле субстрата, который невозможен при переходе к интермедиату [c.323]

Как будет показано, на лимитирующей стадии реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду нуклеофил присоединяется к атому углерода, несущему галоген этот углерод становится тетраэдрическим, а кольцо приобретает отрицательный заряд. Подобная реакция затрудняется, ибо в ходе ее нарушается ароматичность кольца и резонанс между кольцом и галогеном, а также, если справедливо предположение Дьюара (разд. 10.18), потому что при этом необходимо затратить энергию для изменения гибридизации углерода от sp до sp . [c.789]

Механизмы реакций замещения. Комплексы с координационным числом 6. Среди комплексов этого типа больше всего изучены комплексы Со(1П), а также Сг(1П) и элементов платиновой группы. Трудности измерений в активных комплексах обусловлены тем, что образующиеся комплексы почти все являются аква-комплексами, поэтому был исследован достаточно ограниченный круг систем. К нуклеофильным реакциям замещения относятся мономолекулярные реакции, для которых скорость реакции определяется разрывом связи при отщеплении основания Льюиса (механизм S.nI), а также бимолекулярные реакции, для которых скорость реакции определяется образованием связи координирующимся основанием и наблюдается много промежуточных продуктов с координационным числом 1 (механизм 5n2). Однако, когда координационное число равно 6, механизм реакций нуклеофильного замещения существенно иной, чем в случае тетраэдрического углерода. Этим отличием дело не ограничивается. Поскольку комплекс слабо связывает молекулы растворителя за пределами первой координационной сферы, они образуют вторую координационную сферу, причем это происходит не только в водных, но и в неводных растворах. Кроме того, комплексные ионы часто образуют с ионами-партнерами ионные пары. Обычно при замещении лигандов в комплексах реа ция начинается с обмена лигандами в координационной сфере. Если обозначить [c.247]

Приведенная схема реакции включает первоначальное образование нестойкого полумеркапталя, который далее претерпевает распад до карбонильного соединения и тиола, так как процесс присоединения тиолов к С=0 группе обратим (см. 7.2). Весь процесс в целом может рассматриваться как нуклеофильное замещение у карбонильного атома углерода по тетраэдрическому механизму. [c.206]

Сначала нуклеофильная частица присоединяется по двойной связи С—О с образованием промежуточного аниона. Атом углерода при этом переходит из хр-- в. 5р -гибридное состояние. На второй стадии отщепляется частица X (уходящий анион), атом углерода снова становится лр--гибридизованным. Таким образом, нуклеофильное замещение протекает по механизму присоединения — отщепления. Как в исходном соединении, так и в конечном соединении центральный атом углерода находится в лр -гибридном состоянии и имеет тригональную конфигурацию, в промежуточном анионе лр -гибридизованный атом углерода имеет тетрагональную конфигурацию, поэтому и механизм называют еще тетраэдрическим. [c.263]

Кроме реакций замещения в органических соединениях, обширную область нуклеофильного замещения представляет замещение лигандов в химии переходных металлов. Здесь встречаются координационные числа (к. ч.) выше четырех и пространственные фигуры более сложные, чем тетраэдр. Одна из возможностей связана с очень распространенным к. ч. 6 его пространственная форма — октаэдр, который, подобно тетраэдру, обусловливает возникновение оптической активности. После случая тетраэдрического углерода, где все развитие знаний о механизме происходило на основе структуры, данной Кекуле и Вант-Гоффом, очевидный следующий случай, по-видимому, — октаэдрические металлы, для которых аналогичным исходным пунктом является открытие Вернером их структуры. Это и есть причина для включения данной темы в симпозиум по органической химии проблема и метод возникли в органической химии, а их прямое продолжение лежит в этом следующем, высшем случае. [c.109]

Прямое циклоприсоединение В—Н к двойной углерод-углерод-ной связи запрещено по симметрии необходимым требованиям отвечает искаженный треугольный комплекс [85а, 89]. Серьезным возражением против этого аргумента является то, что при этом игнорируется вакантная орбиталь бора, которая может превращать процесс из запрещенного в разрешенный . В любом случае, эти соображения нельзя применить к реакции в ТГФ, где боран существует в виде тетраэдрического комплекса. Поэтому можно считать, что в начале реакции происходит частичное нуклеофильное замещение ТГФ одной из р-орбиталей л -электронной системы за счет противоположной доли той sp -орбитали атома бора, которая вовлечена в связывание с кислородным атомом ТГФ. Одновременно происходит образование связи между Is-op-биталью водорода и другой р-орбиталью л-системы (8). Образованию такого переходного комплекса может предшествовать образование jt-комплекса. Молекула ТГФ должна в конце концов либо освободиться от борана, либо мигрировать к орбитали бора, освобожденной атомом водорода. [c.265]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У ТЕТРАЭДРИЧЕСКОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.48]

Стереохимия бимолекулярного нуклеофильного процесса определяется просто. Чтобы разместить 10 электронов в переходном состоянии с координационным числом 5, требуется геометрия тригональной бипирамиды, в которой входящая и уходящая группы занимают аксиальные положения. Следовательно, каждый акт бимолекулярного нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома углерода приводит к обращению конфигурации (рис. 4-2). После того как в конце 30-х годов была установлена эта взаимозависимость, удалось полностью объяснить вальденовское обращение. В ходе диссоциативного процесса образуется [c.48]

Стереохимия нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома углерода [c.51]

О—Н и С—Р и образованию новых связей Р—О—С и С—Н. Таким образом, мы полагаем, что фосфонат-фосфатная перегруппировка является трехцентровой и протекает по механизму внутримолекулярного нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. В соответствии с этим скорость перегруппировки должна зависеть от целого ряда факторов, среди которых наиболее важны такие, как наличие дефицита электронной плотности на атоме фосфора, нуклеофильность атома кислорода гидроксильной группы, прочность связи фосфор — углерод, пространственные и другие эффекты. Дефицит электронной плотности на атоме фосфора зависит прежде всего от заместителей, непосредственно окружающих фосфорильный центр. [c.167]

Если реакция нуклеофильного замещения протекает по асимметрическому атому углерода оптически деятельного вещества, то механизму реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения свойственны определенные стереохимические особенности. Нуклеофильный реагент подходит к субстрату, который имеет тетраэдрическую форму со стороны, противоположной положению вытесняемого заместителя X. При образовании переходного состояния группы X, У и центральный атом углерода расположены на одной оси. Атом углерода в этот момент переходит в вр -состояние, и три а-связи, не участвующие в реакции, находятся в одной плоскости, которая пред- [c.12]

Нуклеофильные реакции обмена у углерода разделяются на два основных класса — мономолекулярные и бимолекулярные, которые обозначаются соответственно 1 и 2 [102]. представляет нуклеофильное замещение 1 — мономолекулярное и 5 — бимолекулярное. Эти два типа реакций иллюстрируются уравнениями (2) и (3), где X и V являются основаниями Льюиса (необобщенная пара электронов), связанными в КХ и НУ с тетраэдрическим атомом углерода [c.105]

В ЭТИХ соединениях по сравнению с механизмом нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот. Представляет также интерес трактовка с этих позиций механизмов некоторых каталитических и биохимических реакций нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Предлагаемый читателю обзор удачно дополняет фундаментальное исследование О Брайна по химии и токсикологии фосфорсодержащих соединений. [c.462]

В настоящей работе сделана попытка кратко обобщить основные результаты физико-химических исследований последних лет, указывающие на различия в механизмах нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в производных кислот фосфора и атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот. Одно из основных различий этих процессов заключается в том, что переходные состояния при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора характеризуются 5р с(-гибридизацией электронных орбит, в то время как переходное состояние нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот характеризуется 5р -гибридизацией. Таким образом, при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора вакантная З -орбита атома фосфора в переходном состоянии участвует в образовании а-связей. С другой стороны, известно, что Зй -орбиты атома фосфора способны участвовать в образовании дополнительных л-связей между заместителями и тетраэдрическим атомом фосфора. Поэтому, несмотря на то что в обзоре главным образом рассматриваются особенности переходного состояния нуклеофильного замещения у фосфора, в нем также кратко излагаются основные современные представления о строении соединений с четырехкоординационным атомом фосфора, а также наиболее важные доказательства наличия — -сопряжения в основном состоянии этих соединений. Вопрос осложнялся тем, что при исследовании соединений с четырехкоординационным атомом фосфора в основном состоянии были получены довольно противоречивые результаты, некоторые из которых излагаются в первой части обзора. Особое внимание на подобные противоречия было обращено в докладе академика М. И. Кабачника на юбилейной сессии химического отделения АН СССР в декабре 1962 г. [c.463]

При рассмотрении возможных механизмов, объясняющих высокую реакционную способность монопроизводных фосфорной кислоты в форме моноаниона, в одной из вышеприведенных схем было высказано предположение о возможности образования промежуточных соединений с пятиковалентным фосфором. Подобные схемы были предложены по аналогии с общепринятыми схемами, объясняющими механизм нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот. Обсуждение этого вопроса тесно связано с рассмотрением особенностей нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора по сравнению с нуклеофильным замещением у атома углерода в производных карбоновых кислот, а также структуры переходного состояния. [c.493]

Таким образом, в отличие от нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора образование новой связи между приближающимся нуклеофильным реагентом и реакционным центром раскрытия фосфорильной группы не происходит. Это обусловлено в основном тем, что добавочная валентность у атома фосфора может образовываться за счет его вакантных Зй-орбит. Однако, как уже отмечалось ранее, эти же орбиты могут участвовать и в образовании л-связей между заместителями и фосфором (такими, как Н0 , НаН- и др.). Такое сопряжение приводит к большей занятости З -орбит фосфора, что в свою очередь приводит к затруднению нуклеофильной атаки на атом фосфора. [c.504]

Переходное состояние при нуклеофильном замещении у атома углерода карбонильной группы производных карбоновых кислот характеризуется 5р -гибридизацией и имеет форму тетраэдра переходное состояние нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора характеризуется 5р й-гибридизацией и в большинстве случаев имеет форму тригональной бипирамиды с атомом фосфора в центре и с подходящей и уходящей группами в вершинах этой бипирамиды. [c.544]

Различия в механизмах нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы производных карбоновых кислот и тетраэдрического атома фосфора в производных кислот фосфора предусматривают различную роль основности и поляризуемости нуклеофильных реагентов в этих процессах [204]. По-видимому, для реакций нуклеофильного замещения у атома фосфора поляризуемость нуклеофильных реагентов приобретает более важное значение по сравнению с ролью этого фактора при нуклеофильном замещении у атома углерода карбонильной группы. А как следует из вышеизложенного (стр. 543), в том случае, когда имеет место рг. — [c.586]

Интересна в этом отношении обобщающая табл. 32, взятая из обзора Кона [130]. Из данных этой таблицы видно, что ионы металлов способствуют нуклеофильной атаке на тетраэдрический атом фосфора и обеспечивают высокую специфичность разрыва связи Р — О. Не менее интересна приведенная в этой работе схема образования ацетил — 8 — КоА через ацетилфосфат. В частности, из этой схемы [130] видно, что все реакции нуклеофильного замещения у атома фосфора требуют присутствия Mg +, в то время как ионы Mg2+ не влияют на нуклеофильные замещения у карбонильного атома углерода. [c.594]

Однако подобное сопряжение между реакционным центром и алкоксигруппой при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора проявляется в значительно меньшей степени, чем -в случае нуклеофильного замещения у углерода карбонильной группы производных карбоновых кислот. Так, например, если в фосфорсодержащих соединениях введение алкоксигрунпы приводит к снижению константы скорости нуклеофильного замещения в десятки раз, то ацетилхлорид гидролизуется примерно в 10 раз быстрее, чем этилхлорформиат 1205, 206] (см. табл. 8 на стр. 483), причем энергия активации для первого соединения на 9 ккал]моль ниже, чем для второго соединения [207]. Такое изменение энергии активации является величиной такого же порядка, как энергия [c.515]

Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода протекает с трудом (см. разд. 10.11), но тем не менее известно много примеров подобных реакций. Наиболее часто эти реакции идут по тетраэдрическому механизму или по родственному механизму присоединения — отщепления. Оба эти механизма не могут реализоваться с насыщенными субстратами. Механизм присоединения — отщепления был продемонстрирован для реакции 1,1-дихлороэтилена (74) и Аг5 , катализируемой этилат-ионами [199]. В результате реакции было получено не 1,1-дитио-феноксипроизводное 75, а перегруппированное соединение 76. Выделение соединений 77 и 78 показало, что реакция происходит по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии Лг5Н присоединяется по двойной связи (нуклеофильное присоединение, т. 3, разд. 15.2, приводящее к насыщенному продукту 77). Вторая стадия представляет собой реакцию Е2-элими- [c.61]

Нуклеофильное замещение в RSO2X протекает аналогично атаке на R OX. Многие реакции, по существу, не отличаются, хотя сульфогалогениды менее активны, чем ацилгалогениды. Этим реакциям посвящено меньше работ, чем замещению у ацильного атома углерода. Механизмы не могут быть идентичны, поскольку тетраэдрический интермедиате этом случае (147) должен содержать пять групп у центрального атома [1370]. И хотя это принципиально возможно (поскольку валентный уровень серы может содержать до 12 электронов), более вероятно, что реакционная схема ближе к механизму Sn2 с переходным состоянием в виде тригональной бипирамиды (148). Такой вывод сделан на основании следующих двух экспериментальных фактов [c.239]

На стадии 2 электрофилом является протон. Почти во всех реакциях, рассматриваемых в данной главе, электрофильная атака происходит либо атомом водорода, либо атомом углерода. Отметим, что стадия 1 точно соответствует стадии 1 тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода (т. 2, разд. 10.9), поэтому можно ожидать, что замещение будет конкурировать с присоединением. Однако такое встречается редко. Если А и В — это Н, К или Аг, то субстрат представляет собой альдегид или кетон, а они почти никогда не вступают в реакции замещения, так как Н.КиАг — очень плохие уходящие группы. В случае кислот и их производных (Б = ОН, ОК, ЫНг и т. д.) присоединение происходит редко, так как перечисленные группы представляют собой хорошие уходящие группы. Таким образом, в зависимости от природы [c.322]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Другой важный фактор при определении возможности протекания процесса замыкания цикла связан с геометрией подхода нуклеофильного центра к электрофильному в пер содном состоянии. Хорошо известно, например, что при бимолекулярном нуклеофильном замещении при насыщенном атоме углерода реализуется переходное состояние, в котором нуклеофил приближается со стороны, противоположной уходящей группе. Атака нуклеофилом карбонильной группы предпочтительна сверху или снизу плоскости связи С=0 под углом, близким к тетраэдрическому. Преимущественные направления атаки нуклеофилами различных электрофильных центров продемонстрированы на рис. 4.5. Вероятно, небольшие отклонения от подходящей геометрии допустимы (обзор см. [7]), однако напряжение в некоторых типах процессов, приведенных на рис. 4.4, затрудняют образование циклов с пятью и меньшим количеством атомов. Например, можно предположить, что процесс эндо-триг невыгоден для образования циклов с числом атомов, меньшим [c.84]

При мономолекулярном нуклеофильном замещении в первой стадии реакции образуется ион карбония (уравнение 4.3). При этом углерод переходит из четырехсвязного тетраэдрического состояния (хр -гибрид) в трехсвязное, которое можно в первом приближении рассматривать как плоский треугольник (хр -гибрид) (рис. 17). Реагирующий во второй стадии нуклеофильный реагент может подходить к нему с той или с другой стороны с примерно одинаковой вероятностью, причем снова образуется тетраэдр. Если использовалось оптически активное исходное соединение (Я1ФЯ2ФЯз), то, следовательно, конфигурация, аналогичная исходному соединению, и ее зеркальное изображение должны образоваться Б примерно одинаковом соотношении. Оптическая активность при этом теряется и продукт реакции получается в форме [c.129]

Большинству читателей известна геометрия переходного состояния для случая нуклеофильного замещения (5. 2-реакцпя) при тетраэдрическом атоме углерода. Если общая реакция имеет, например, вид X —РСНгУ— -КСГГХ У , оптимальным на- [c.144]

Различные ситуации, показанные на рис. 5-7, представляют реально возможные случаи. Вариант I — это типичная нуклеофильная атака на тетраэдрический атом углерода, у которого нет подходящих орбиталей для образования пятой связи. Вариант 11 показывает характерное для комплексов Au(III) поведение тесно переплетены процессы образования и разрыва связи, а порядок изменения нуклеофильностн зависит от присутствующих в комплексе лигандов и от природы уходящей группы. Вариант III—пример типичного поведения комплексов Pt(II), в которых нуклеофильность можно рассматривать независимо от природы уходящей группы. Варианты II и III возможны также при нуклеофильном замещении на ароматическом атоме углерода, у которого имеются тс-орбитали, или на тетраэдрических Si, Ge и Р, у которых можно использовать незаполненные d-орбитали. Примеров, относящихся к варианту IV, обнаружено мало, однако установлено, что скорость реакции [c.96]

Продукты свободнорадикального галогенирования алкйларенов используют главным образом для нуклеофильного обмена атома галогена с целью введения в алкильную группу нужного заместителя. Реакции а-галогеТ1алкиларенов с нуклеофилами подчиняются всем закономерностям алифатического нуклеофильного замещения при тетраэдрическом атоме углерода. Наличие при реакционном центре арильного остатка ускоряет замещение как по механизму 5к1 за счет стабилизации сопряжением с я-системой промежуточно образующегося карбокатиона, так и по механизму 5м2 в результате стабилизации по-лярного переходного состояния. Средние скорости реакций при бензильном атоме углерода по механизмам 5м1 и 5н2 значительновыше, чем при этильном атоме углерода (в 380 и 120 раз соответственно) [5, т. 2, с. 65 69]. [c.518]

Замещение атомов водорода в аминогруппах при действии ал--килирующих и ацилирующих электрофильных реагентов занимает важное место среди практических методов синтеза производных ароматических аминов. По отношению к реагенту реакции представляют собой нуклеофильное замещение при тетраэдрическом (алкилирование) или тригональном (ацилирование), атоме углерода. Лимитирующей стадией является, как правило, связывание электрофильной частицы реагента с участием непо- [c.525]

Эти обстоятельства позволяют четко предсказать, что реакции нуклеофильного замещения у тетраэдрического углерода должны происходить с обращением конфигурации. Экспериментальные данные подтверждают это в значительной степени. Несомненно, что обращение конфигурации в реакциях 8ы2 представляет собой весьма определенное и абсолютно достоверное явление из когда-либо наблюдавшихся в области органической стерохимии [83а]. Необходима некоторая осторожность, поскольку известны многие примеры реакций нуклеофильного замещения, которые происходят с сохранением конфигурации. Однако вера в обязательную инверсию столь велика, что всегда вводят специальные механизмы (механизм 8мг, двухстадийный механизм, каждая стадия в котором сопровождается инверсией, и т. д.) для объяснения этих аномалий [87]. [c.340]

Однако для двух случаев нуклеофильного замещения при винильном углероде независимо было найдено, что образуются продукты преимущественно с сохранением конфигурации. Этими случаями являются реакция этил-р-хлоркротонатов (как цис-, так и г анс-изомеров) с тиоэтокси-ионом, приводящая к образованию этил-р-тиоэтоксикротонатов [21] и реакции о-бром-п-нитрости-ролов (как цис-, так и транс-) с иодид-ионом [22]. Могло бы быть рассмотрено синхронное фронтальное замещение, однако это само по себе представляло бы существенное отступление от механизма 8 2 для насыщенного углерода более того, это не дает удовлетворительного объяснения наблюдавшемуся небольшому проценту обращения конфигурации. С другой стороны, двустадийный механизм, включающий метастабильное тетраэдрическое промежуточное соединение типа IV, хорошо объ- [c.190]

И еще одно небольшое, но существенное замечание, которое необходимо сделать, прежде чем перейти к рассмотрению геометрии переходного состояния нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Это замечание касается направления атаки нуклеофильного реагента молекулы субстрата. В отличие от рассмотренного выше механизма нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы производных карбоновых кислот, когда нуклеофильный реагент приближается по линии, почти перпендикулярной к плоскости, в которой находится КСОХ, при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора наиболее часто, по-видимому, наблюдается более общий для 5лг2-механизма случай, когда нуклеофильный реагент подходит к молекуле фосфорсодержащего соединения с тыльной стороны по отношению к отходящей группировке. Подобный механизм, как уже отмечалось выше, был довольно четко продемонстрирован вальденовским обращением при нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома фосфора на многочисленных примерах с оптически активными фосфорсодержащими соединениями. [c.497]

Хорошо известно, что некоторые ангидриды кислот фосфора взаимодействуют с активными центрами эстераз, подавляя их ферментативную активность 1101, 216, 218, 377]. Механизм этого процесса, подробно рассматривался в ряде последних работ [188, 195, 369 377, 405], в том числе в настоящей монографии О Брайна. Хотелось бы отметить только следующее. В большинстве работ, в том числе и в исследованиях последних лет, зачастую механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора в активных центрах эстераз рассматривался как совершенно аналогичный механизму нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы ацетилхолина. Следует учитывать, что когда более 10 лет назад Уилсон выдвинул идею создания антидота-реактива-тора [400, 401, 515, 5161 и, так же как и Нахманзон [402], рассматривал процесс фосфорилирования и дефосфорилирования активных центров эстераз как аналогичный ацетилированию и дезацетили-рованию этих центров, то в то время подобная постановка вопроса была оправдана и даже необходима, так как она значительно способствовала пониманию механизма угнетения эстераз фосфорорганическими ингибиторами и, самое главное, помогла решить вопрос о том, какова должна быть структура молекулы реактиватора-антидота, чтобы она обладала большим сродством к поверхности фермента [411]. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология