Оксосоединения реакции с АМО-соединениями

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Реакцию образования оловых соединений из гидроксо- или аквакомплексов иногда называют оляцией, а процесс получения оксосоединений из гидроксо-, аква- или оловых соединений— оксоляцией. [c.217]

Итак, для химии оксосоединений азота характерно установление равновесий между газообразными оксидами и растворами оксокислот, сопровождающееся окислительно-восстановительными реакциями. Ниже представлен ряд наиболее важных соединений азота, существующих в стандартной кислой среде, и восстановительные потенциалы переходов между ними Е°, В pH = 0) [c.298]

Реакции с оксосоединениями. Алифатические алюминийорганические соединения, как уже было сказано выше, восстанавливают, как правило, карбонильную группу. [c.361]

По существу, этот пример аналогичен 2-метил-1,4-нафтохинону продукт присоединения бисульфита по олефиновой связи может подвергаться ароматизации если же к карбонильной группе присоединится второй моль бисульфита, ароматизация становится невозможной. Интересно, что 2-метил-1,4-нафтохинон-2,3-эпоксид может присоединять бисульфит к карбонильной группе в положении 4, оставляя нетронутым эпоксидное кольцо [1]. 1,4-Антрахинон ведет себя аналогично 1,4-нафтохинону [164], давая 40% 2-сульфо-1,4-диокси-соединения и 32% 4-окси-2,4-дисульфо-1-оксосоединения. В этой реакции применяют водный бисульфит при 60° С, продолжительность реакции 8 ч. [c.155]

Какие исходные арилгидразины и оксосоединения надо взять, чтобы с помощью реакции Фишера получить следующие соединения [c.162]

А. Е. Арбузов и И. А. Арбузова, так же как и многие другие химики нашей страны, применяют здесь установившуюся со времен А. М. Зайцева схему реакции с принятием промежуточных соединений алкоголятной формы. Между тем вопрос о том, действительно ли в процессе взаимодействия карбонильной группы оксосоединения с магнийорганическим комплексом образуется алкоголятная форма [c.85]

Галогенирование алифатических оксосоединений. Наличие в молекуле органического соединения электроноакцепторной оксогруппы приводит к повышению реакционной способности атомов водорода, находящихся при а-углеродном атоме. Поэтому карбонильные соединения реагируют с галогенами, образуя а-галогенопроизводные. В молекулах наиболее активных альдегидов атомы водорода, стоящие при а-углеродном атоме, способны замещаться на атомы галогена Примером такой реакции является превращение ацетальдегида в иодаль под действием иода в щелочной среде (см. 4.5). [c.246]

Помимо обычных реакций Зайцева—Гриньяра, разработанных впоследствии применительно к синтезу оксосоединений, здесь следует указать на реакции магнийорганических соединений с окисью углерода. [c.106]

Взаимодействие с аминами. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами протекает по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение амина по двойной связи С=0 карбонильной группы. Амины являются сильными нуклеофилами и в данном случае нет необходимости активировать электрофильный центр оксосоединения. Пфвичным продуктом присоединения является биполярный ион, который стабилизируется в результате внутримолекулярного переноса протона от атома азота к атому кислорода, превращаясь в аминоспирт. Однако реакция не останавливается на этой стадии. Уже подчеркивалось, что соединения, содержащие две электроноакцепторные группы при одном атоме углерода, неустойчивы и стремятся к стабилизации путем отщепления одной из групп в виде нейтральной термодинамически стабильной молекулы. В данном случае происходит отщепление молекулы воды от молекулы аминоспирта (вторая стадия реакиии) и образуется имин (основание Шиффа). [c.240]

Реакция с кетеном квазикомплексных соединений ртути — меркурированных оксисоединений и меркурированных оксосоединений — приводит к образованию с хорошими выходами (в зависимости от среды реакции) меркурированной уксусной кислоты или ее эфиров (см. об этом в гл. VI). [c.318]

Среди полных синтезов стероидных гормонов заслуживают внимания синтез эстрона (Торгов О. В., 1962 г.). Метиловый эфир р-нафтола (208) восстанавливают до тетрагидронафталинового производного, затем окисляют до оксосоединения, реакцией которого с винилмагнийбромидом получают соединение (209). Его вводят в конденсацию с 2-метилцикло-пентандионом-1,3 и при щелочной обработке образуется соединение (210), которое в кислой среде превращается в соединение (211). После восстановления двойной связи и удаления защитной группировки получают эстрон [c.122]

Рассмотрите реакцию магнийбромметила 1) с пропионовым альдегидом, 2) с ацетоном. Объясните механизм взаимодействия магнийорганического соединения с оксосоединениями с точки зрения электронной теории. [c.63]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Следующий важный класс кислородных производных алканов — оксо-соединения. Как следует из их реакций и способов получения, оксосоеди-нения можно рассматривать как алканы, в которых два водородных атома ири одном углероде замещены на двухвалентный атом кислорода. Таким образом, функциональной группой оксосоединений является карбонильная группа 0—0. Доказательством наличия в оксосоединениях карбонильной группы могут служить, например, следующие реакции. [c.128]

Циклические галоидпроизводные, спирты, амины, оксосоединения могут изомеризоваться с расширением цикла или сжатием его. Многие реакции циклических соединений происходят с изменением размера цикла. Трех- и четырехчленные циклы наиболее склонны к расширению. Расширение цикла происходит таким образом, что один из атомов боковой цепи вступает в цикл сужение цикла сопровождается переходом одного из углеродных атомов цикла в боковую цепь. Перегруппировки этого рода особенно подробно были изучены Н. Я. Демьяновым и Н. М. Киж-нером. [c.557]

Процесс конденсации хинальдина и а-пиколина с карбонильными соединениями под влиянием катализаторов основного характера был рассмотрен МакЭльвейном и Джонсоном [278], которые указали на то обстоятельство, что наличие электроотрицательных групп в карбонильном соединении облегчает конденсацию. Реакция конденсации с мезоксалевым эфиром, дифенил-трикетоном, этиловым эфиром бензоилщавелевой кислоты, бензилом и аллоксаном протекает с хорошими выходами при кипячении двух эквивалентов хинальдина или а-пиколина с одним эквивалентом оксосоединения. В этой реакции избыток органического основания, очевидно, играет роль катализатора. [c.66]

Альдегиды и кетоны, обладая электрофильным центром, способны вступать во взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Для оксосоединений наиболее характерны реакции, протекающие по механизму нуклеофил1>ного присоединения, обозначаемые символом А , (от англ. addition nu leophili ). В зависимости от характера нуклеофильного реагента, присоединяющегося по двойной связи С=0, альдегиды и кетоны превращаются в разнообразные соединения. [c.235]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

В результате взаимодействия в щелочной среде двух молекул ацетальдегида образуется 3-гидроксибутаналь. Поскольку продукт реакции содержит в молекуле гидроксильную и альдегидную группы, его назвали альдолем (от слов альдегид и алкоголь), а сама реакция конденсации оксосоединений в щелочной среде получила название альдольной конденсации. Эта реакция имеет большое значение в органическом синтезе, поскольку позволяет синтезировать различные гидроксикарбонильные соединения. Альдольную конденсацию можно проводить в смешанном варианте, с использованием разных карбонильных соединений, причем одно из них может и не содержать СН-кислотный центр. [c.243]

Переходное состояние (А) здесь совершенно аналогично рассмотренным ранее переходным состояниям в реакциях симметризации ртутноорганических солей и в реакциях симметричных диалкилртутных соединений с галоидной ртутью. Интересно отметить, что рассматриваемая реакция изотопного обмена в случае а-меркурированных оксосоединений ускоряется не только основаниями, но и кислотами. Катализирующее действие кислот, вероятно, связано с воздействием водорода кислоты на кислород карбонильной группы (например, путем образования водородной связи), что должно усилить сопряжение связей ртуть — углерод и углерод — кислород и привести к ослаблению связи углерод — ртуть. [c.40]

Литературные данные свидетельствуют о применимости соотношений Гаммета — Тафта к донорно-акцепторному взаимодействию с участием указанных оксосоединений. Это показано на примере комплексов замещенных (в положении 4) N-оксидов пиридина х I., и TIF4 [47], Zrp4 [48], комплексов фосфиноксидов с солями кобальта [49], а также на примере реакций протопирования замещенных дифенилсульфоксидов [50]. Совокупность данных приводит к весьма важному выводу донорные свойства различных оксосоединений можно изменять, вводя тот или иной заместитель в молекулу. С помощью уравнения Гаммета (для соединений ароматического ряда) или Тафта (для соединений алифатического ряда) можно заранее количественно оценить ожидаемые эффекты. Если в молекуле имеется несколько заместителей, каждый из них вносит свой вклад в донорные свойства молекулы, и суммарный эффект определяется соответствующей суммой а или ст. [c.348]

Последующая разработка этого вопроса привела к важным выводам о возможности синтеза почти всех классов органических соединений путем взаимодействия соединений, содержащих карбонильную группу, с цинк-, а затем и магнийорганическими соединениями. Эта последующая разработка связана с открытием А. М. Зайцевым так называемых смешанных металлоорганических соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции. Открытие А. М. Зайцева позволило создать иную схему взаимодействия оксосоединений с металло-органическпми соединениями, которая затем была применена Гриньяром для синтезов на основе магнийалкилгалоге-нидов. [c.22]

Соединения типа RAlJj и RaAlJ с углекислым газом не реагируют. В реакциях с оксосоединениями они обладают конденсирующими свойствами [162]. [c.360]

При реакции с кетеном -меркурированных оксисоединений и а-меркурированных оксосоединений происходит вытеснение из этих квазикомплексов соединением с более активной кратной связью (кетеном) соединений с менее активными связями (олефина и винилалкилового эфира) и с хорошими выходами] получаются, в зависимости от среды реакции, меркурированная уксусная кислота и ее эфиры (Луценко, Фосс [41, 137]). С -галогенмер-курэтилметиловым эфиром по уравнению [c.150]

Аммиак является мягко действующим хорошим агентом симметризации продуктов присоединения солей ртути к непредельным алифатическим и ароматическим соединениям и широко применяется для этих соединений. Реакции симметризации аммиаком к тому же наиболее изучены с точки зрения механизма реакции и стереохимического течения. При его применении не происходит обращения конфигурации стереоизомеров. Его все шире успешно применяют для симметризации ртутноорганических соединений тогда, когда желательно избегать применения более жестко действующих средств (см., например, [148, 149]) и в случае а-меркурза-мещенных жирных оксосоединений и кислот. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология