Пентадиены, изомеризация

Использование в диеновом синтезе гомологов циклопентадиена ограничено из-за их склонности к изомеризации. Так/метилцикло-пентадиен (выше 10°) всегда представляет равновесную смесь трех изомеров (В. А. Миронов, Е. В. Соболева, А. Н. Елизарова) [c.71]

Олефины (I) пентен-1, транс- и цис-пентен-2, 3-метилбу-тен-2 диены (II) транс- и чмс-пипери-лен, пентадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и бинарные смеси I и II Продукты гидрирования и изомеризации Rh (чернь , в спиртовом растворе, 5° С. Удельная активность снижается в ряду Rh > Pd > > Pt > Ni. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Pt > > Rh > Ni > Pd [147] [c.277]

Олефины (пентен-1 З-метилбутен-2) и их смеси с диенами Диены (пентадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен) и их смеси с олефинами Продукты гидрирования и изомеризации двойной связи Р1, Р(1, НЬ (чернь), Ы1-скелетный, в присутствии Нд. Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации уменьшается в ряду Р1 > НЬ > > N1 > Р(1. Удельная активность снижается в ряду НЬ > Р(1 > Р1 > N1 [147] [c.382]

Кроме этих целевых реакций при дегидрировании протекают побочные процессы крекинга, скелетной изомеризации и коксообразования. В результате крекинга из олефинов получаются метан и углеводороды Сг и Сз. Изомеризация н-бутена ведет к образованию изобутена, но эта реакция особенно нежелательна для изопентенов, когда получившиеся н-пентены могут дальше дегидрироваться в пентадиен-1,3 (пиперилен), а последний способен замыкать цикл с образованием циклопентадиена [c.472]

Кислоту получают в результате реакции диенового синтеза между 3-метил-пентадиеном-1,3 и малеиновым ангидридом и последующего гидролиза. Изменяя Температуру реакции и используя после реакции Дильса — Альдера изомеризацию С помощью метилата натрия, можно получить четыре стереонзомера. [c.339]

Рассчитайте энтальпию изомеризации 1,4-пентадиена в 1,3-пентадиен. [c.11]

Известно, например, что теплота изомеризации пентадиена-1,4 в пентадиен-1,3 составляет — 6,7 ккал/моль. Приближенный расчет энтальпий атомизации этих молекул дает соответственно 1245,12 ккал/моль (опытное значение 1245,91 ккал/моль) 1250,07 ккал/моль, откуда и получается расчетная энергия изомеризации —4,2 ккал/моль. [c.239]

Процессы этого типа Фрей изучал в дальнейшем на примере следующих реакций метилена с изобутеном [85], метилена с транс- и цис-бутеном [86], присоединение метилена к бутадиену [87]. Все эти реакции на первой ступени приводят к горячим производным циклопропана, которые способны к различным реакциям структурной и геометрической изомеризации, пока не произойдет стабилизация за счет столкновений. Так, например, горячий винилциклопропан может превращаться в 1,4-пентадиен, в цыс-1,3-пента-диен, гране-1,3-пентадиен и в циклопентен. Цикло-пентен, однако, также можно рассматривать как горячую промежуточную молекулу с использованием избытка энергии он может дальше превращаться в циклопентадиен с отщеплением молекулы водорода. Зависимость выхода циклопентена от давления соответственно характеру промежуточного продукта имеет форму кривой с максимумом. [c.62]

Таблица 10. Энергия изомеризации Б (в ккал/моль) различных газообразных пентадиенов в газообразный

Табл. 10 содержит данные об энергии изомеризации различных пентадиенов в 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен)—изомер с сопряженной связью. Эти данные показывают, что для двух других изомеров с сопряженной связью цис- и транс-1,3-пентадиены) изомеризация в 2-метил-1,3-бутадиен сопровождается выделением весьма небольшого количества энергии (0,5—0,6 ккал/моль), но количество энергии, выделяющейся при изомеризации всех остальных пентадиенов, много больше. [c.77]

Реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием сильных оснований известна уже давно [26]. Ранее считали, что эта реакция ограничивается перемещением внутренних тройных связей, но в последующем была показана возможность изомеризации как концевых, так и внутренних тройных связей [52]. В присутствии спиртового раствора едкого кали 1-пентин, 2-пентин и 1,2-пентадиен изомеризуются в равновесные смеси перечисленных трех соединений. Механизм, предложенный для объяснения этой реакции, аналогичен механизму изомеризации алкенов [52] [c.112]

Природа функциональной группы в ряду замещенных производных оказывает определенное влияние на направление и ход изомеризации. Так, при изомеризации пентадиен-2,Зч)вой-1 кислоты образуется только иновая кислота [5, сс. 105, 139] [c.34]

Сравнение рассчитанных величин отношения пентен-1/пентен-2 (см, табл. 1.24) с экспериментальными данными (см, табл, 1.22) показывает, что более вероятно протекание реакции по атомарному механизму. С другой стороны, экспериментально наблюдаемые величины отношений цис-пентен-2/трднс-пентен-2 (см. табл. 1.22) находятся между предсказанными для атомарного и молекулярного механизмов гидрирования (см, табл. 1.24), однако чаще всего они располагаются ближе к величинам, соответствующим атомарному механизму. Отсутствие более полного совпадения может быть обусловлено несколькими причинами затрудненностью образования чис-изомеров в микропорах цеолитных катализаторов, отклонением конформерного состава смеси пентадиенов на поверхности катализатора от равновесного состава в газовой фазе и, наконец, возможностью перехода промежуточного я-аллильного комплекса в о-аллильный с последующей его изомеризацией, например из син- в диги-конформацию, подобно тому, как это происходит при изомеризации олефинов на катализаторах основной природы [80]. [c.53]

Исследован процесс каталитической изомеризации цис-1,3-пентадиена в транс-1,3-пентадиен в кислых водных растворах, содержащих хлорид палладия и бромид-ионы. Выход трансиэомера составляет Э6-97 , селективность процесса 99%. [c.151]

С этими щелочными катализаторами изомеризация, по-видимому, ограничивается взаимными превращениями алкинов-1 и -2 в алкадиены-1,2 и обратно. Образование алкадиенов-1,3 и скелетная изомеризация не наблюдались. Отсутствие алкадиенов-1,3 не может быть объяснено легкостью их полимеризации, так как пентадиен-1,3 переносит без изменения обработку шртовым едким кали в таких условиях, в которых происходит образование равновесной смеси пентина-1, пентина-2 и пентадиена-1,2 [115]. [c.105]

Два других возможных изомера — пентадиен-1,3 (сопряженный) и пентадиен-2,3 (алленовый) отсутствовали. Преобладание в равновесной смеси алкина-2 и его большую, чем для других изомеров, термодинамическую устойчивость можно объяснить стабилизацией за счет сверхсопряжения, включающего пять атомов водорода. Термохимические данные показывают, что в ряду СН=СП, СНз—С=СН, СНз—С=С—СНз каждая метильная группа повышает стабильность примерно на 5 ккал. Превращение пентииа-2 в менее устойчивый neHTHH-l может быть осуществлено нагреванием углеводорода с амидом натрия. При этом ал-кин-1 выделяется в виде натриевого производного, вследствие чего равновесие смещается. Подобная изомеризация может быть осуществлена и в случае большего удаления тройной связи от конца углеродной цепи - [c.281]

Интересные результаты были получены при изомеризации а, -ацетиленовых кислот . Оказалось, что при обработке их тремя эквивалентами амида натрия (в жидком аммиаке) только бутин-2-овая кислота дает алленовую кислоту с выходом 83%. Алкилзамещенные кислоты быстро перегруппировываются в р,7-ацетиленовые кислоты, и остановить эту изомеризацию путем изменения количества амида натрия и уменьшения времени обработки на стадии алленовых кислот не удается последние обычно образуются только в качестве примеси. Для изомеризации а,р-ацетиленовых кислот в алленовые под действием водных растворов щелочей, по-видимому, необходимо наличие в молекуле активирующих групп (фенил, карбоксил) по обеим сторонам трехуглеродной системы . Простейшая пентин-диовая кислота в результате прототропной изомеризации нацело превращается в пентадиен-2,3-диовую кислоту [c.101]

Однако при взаимодействии полигалсгенэтиленов о тетраметилаллеяом получается только аномальный аддукт УШ, что можно объяснить предварительной изомеризацией аллена в 2,5 диметил 1,3-пентадиен /26/ [c.64]

Полимеризация перфторпентадиена под действием у-облучения и высокого давления осложняется очень легкой изомеризацией мономера в перфтор-1,3-пентадиен. Этот мономер дает полимеры с каучукоподобными свойствами, в то время как перфтор-1,4-пентадиен образует хрупкие пластики. Получающиеся полимеры [39, 40] представляют собой сополимеры этих двух пентадиенов. С помощью ИК-спектроскопии было определено соотношение изомеров в полимерной цепи. В табл. [c.136]

Пентадиен- ,3 [363, 368]. Спектр поглощения показан на рис. 5-24 при 2537 А е транс) — 39,5, е цис) — 8,4 в циклогексановом растворе пгракс-форма может быть единственным источником процесса (1) квантовый выход расходования равен 0,04, ф1 =0,03(2-10 молъ/л). Также происходит тгеранс-г ис-изомеризация и некоторая димеризация (полимеризация). [c.411]

Rh Ig в спирте является эффективным катализатором совместной олигомеризации сопряженных диенов с олефинами [7]. Наблюдается незначительная гомодимеризация отдельных соединений. Бутадиен и этилен при 50° под давлением дают смесь гексадиена-1,4 и гексадиена-2,4. В более мягких условиях образуется в основном изомер-1,4. Полагают, что это первичный продукт. Диен-2,4 образуется в дальнейшем в процессе изомеризации. Отношение пг/)акс-/г/мс-изомеров зависит от количества растворителя оно высоко, если растворителя много. Пентадиен-1,3, изопрен и стирол реагируют с этиленом, давая соответственно З-метилгексадиен-1,4, 4-метилгек-садиен-1,4 и 2-фенилбутен-2. [c.97]

Сообщалось [132, 467], что карбонилгидриды могут присоединяться также к несопряженной системе. В этом случае реакция включает, по-видимому, стадию 1,2-гидридного сдвига либо изомеризацию в сопряженный диен. Например, пентадиен-1,4 дает смесь 1-(этилаллил)кобальттрикарбонила (70%) и [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология