Наметкина к азоту

Нитросоединения жирного ряда могут быть получены при непосредственном действии азотной кислоты или окислов азота на предельные углеводороды. Прямое нитрование углеводороде жирного ряда и нафтеновых углеводородов изучено М. И. Коноваловым (реакция Коновалова). С. С. Наметкин объяснил механизм этой реакции и широко использовал ее для установления строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого нитрования мало пригоден для препаративных целей, так как он не дает возможности получить достаточно однородный продукт. Лучшие результаты получаются при действии азотистокислых солей на галоидопроизводные углеводородов, например [c.112]

Взаимодействие циклогексана с двуокисью азота в начальной стадии окисления и нитрования протекает сравнительно быстро и дает те же продукты нитрования, что и при действии азотной кислоты (по методу Коновалова — Наметкина) [c.394]

Нитрование сопровождается частичным окислением первичных углеводородов в альдегиды, а вторичных—в кетоны и далее в соответствующие карбоновые кислоты при этом азотная кислота восстанавливается до элементарного азота. Как установил С. С. Наметкин, при продолжительном кипячении парафинов с большим избытком азотной кислоты в продуктах реакции преобладают кислородсодержащие соединения с уменьшением избытка азотной кислоты и продолжительности нагревания повышается выход нитросоединений. [c.198]

При наличии в молекуле групп, проявляющих отрицательные электронные эффекты (СООН, N0,), скорость нитрования уменьшается, что было доказано в работах М. И. Коновалова, С. С. Наметкина и А. И. Титова. Весьма вероятно, что уменьшение скорости реакции обусловливается электрофильностью мономера двуокиси азота. [c.880]

Химическая наука достигла в СССР небывалого расцвета. Советские ученые-химики успешно выполняют задачу, поставленную товарищем Сталиным превзойти в ближайшее время достижения науки за рубежом. Они обогатили науку целым рядом важнейших открытий. В нашей стране освоены новые виды химического производства, такие, как синтетический каучук, пластические массы, промышленность калия, азота, синтетического моторного топлива и т. д. Многие наши ученые за выдающиеся заслуги в области химии удостоены звания Сталинских лауреатов, среди которых мы с гордостью называем славные имена Н. Д. Зелинского, А. Н. Ваха, Н. С. Курнакова, А. Н. Несмеянова, М. М. Дубинина, А. Е. Фаворского, С. С. Наметкина и других. [c.5]

Циклогексанон быстро окисляется азотной кислотой до адипиновой кислоты. Подтверждение этой схемы Наметкин ви-.дел в том, что количество выделившейся закиси азота соответствует количеству образовавшейся адипиновой кислоты, как это и должно быть, если допустить окисление циклогексанона до адипиновой кислоты с образованием половины моля закиси азота. Позднее окислительное и нитрующее действие азотной кислоты на циклогексан (и другие углеводороды) изучалось в работах А. И. Титова и сотрудников. 4ми было показано, что окислительное и нитрующее действие на циклогексан оказывает не сама азотная кислота, а образующаяся из нее двуокись азота. Азотная кислота, сво- бодная от окислов азота, практически не взаимодействует с углеводородом. [c.266]

Для выяснения роли диффузии при нитровании по классическому методу Коновалова—Наметкина нами были поставлены параллельные опыты нитрования циклогексана в горизонтально и вертикально расположенных запаянных трубках. Различия в выходах реакции превзошли возможные ожидания. В горизонтальных трубках они оказались в 2—3 раза выше, чем в вертикальных, и в тем большей степени чем меньше было предварительно добавлено двуокиси азота. Есте ственно предполагать, что если провести нитрование в условиях практиковавшихся ранее, т. е. без добавок двуокиси азота и при упо треблении в реакцию значительно больших количеств углеводорода то эти различия будут еш,е более разительны. [c.243]

Считая на зтом основании концепцию Виланда неудовлетворительной, Б. В. Тронов [13, 14], а также С. С. Наметкин и А. С, Забродина [15] выдвинули другую схему нитрования ароматического ядра, согласно которой ароматическое ядро присоединяется к атому азота азотной кислоты путем образования связи с С — Nh одновременной миграции атома водорода, до того соединенного с атомом углерода, к одному из кислородных атомов молекулы азотной кислоты. [c.118]

Как эта, так и другие ранее изложенные теории нитрования ароматических соединений исходят из допущения, что нитрующим агентом является молекула азотиой кислоты, соединяющаяся с ароматическим соединением в первичный комплекс, в дальнейшем распадающийся на нитросоединение и воду. При этом предполагается, что присоединение HNOз может происходить или к двойным связям ароматического ядра (Виланд), или же, наоборот, ароматическое ядро присоединяется к молекуле азотной кислоты (Б В Тронов, С С Наметкин и А С Забродина, Михаэль и Карлсон) [c.129]

Согласно С. С. Наметкину, при нитровании в жидкой фазе реакция идет через промежуточные стадии образования нестойкого изонитросоединеяия, которое изомеризуется в устойчивое нитросоединение или распадается, выделяя окислы азота и карбонильные соединения [c.327]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [ЖОХ, 5, 549 (1935)] разработали метод нитрования алифатической цепи жирноароматических углеводородов окислами азота при невысокой температуре. А. В. Топчиев [Нитрование углеводородов и других органических соединений, АН СССР, 1949, стр. 197] осуществил нитрование алифатических углеводородов в газовой фазе с помощью окислов азота в присутствии хлора при температуре 150— 23СР. Этим путем из природного газа с хорошим выходом удается получить нитрометан в смеси с продуктами его нитрования и хлорирования. С. С. Наметкин и его школа ширюко использовали реакцию нитрования для установления строения терпенов и алицикли-ческих углеводородов нефти [С. С. Наметкин, Избранные труды, АН СССР М.—Л., 1949]. (Прим. ред.) [c.322]

Подкисление солей приводит к образованию исходных нитросоединений. Однако параллельно с обменной реакцией протекает кислотный гидролиз, который в случае мононитропарафинов и минеральных кислот становится основным процессом. Гидролиз солей мононитропарафинов в разбавленных минеральных кислотах приводит к образованию карбонильных соединений и закиси азота — реакция открыта Нефом [31], а позже исследована Наметкиным [32], Джонсоном и Дегерингом и др. [33]., [c.377]

Эта стройная схема была подвергнута С.(].Наметкиным экспериментальной проверке и получила полное подтво )я д( нио, а именно в газах, образующихся при действии азотно11 кислоты па ни1с и)гексан, действительно была найдена закись азота в количествах, близких к требованию теории, в жидких н е продуктах, кроме нитроциклотексана, был обнаружен кетон, циклогексанон образование альдегидо ну)и нитровании углеводородов предельного характера, содерн ащих метильную группу, было обнаружено еще раньше М.И. Коноваловым н также находится в полном согласии с теорией, по Наметкину. [c.9]

Значительно позднее С. С. Наметкин, изучавший эту реакцию преимущественно на нафтенах, внес в истолкование ее существенное изменение. Основываясь на том, что питросоецинения предельного характера, например нитроциклогексан, весьма устойчивы к азотной кислоте даже при кипячении и окисляются значительно медленнее соответствующих углеводородов предельного характера, например циклогексана, автор пришел к выводу, что промежуточными продуктами при окислении углеводородов предельного характера азотной кислотой являются не нитро-, а изонитросоединения, мало устойчивые в кислой среде образуясь в качестве начальных продуктов при данной реакции, они либо тотчас же изо-меризуются в соответствующие нитросоединения, либо разлагаются, по реакции Нефа, с образованием закиси азота и кетона (альдегида), последние же окисляются далее в карбоновые кислоты. Нахождение кетонов (альдегидов) и закиси азота в продуктах взаимодействия углеводородов предельного характера с азотной кислотой является важным свидетельством того, что изонитросоединепия действительно являются начальными [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология