Платина карбонилгалогениды

Термостойкость карбонилгалогенидов железа в противоположность соединениям меди и платины увеличивается в порядке [c.587]

Соединения с п-кислотными лигандами, а) Бинарные карбонилы образуют все металлы, кроме палладия и платины. Большинство из этих карбонилов полиядерные. Замещенные полиядерные карбонилы известны также для палладия и платины, и все шесть элементов образуют карбонилгалогениды, а также разнообразные карбонильные комплексы с другими лигандами. [c.506]

В плоских квадратных комплексах карбонилгалогенидов металлов группы платины, как правило, обмен СО осуществляется быстро но ассоциативному механизму, что можно объяснить образованием прочных я-связей, которые стабилизируют переходное состояние с координационным числом 5. Исключение составляют октаэдрические комплексы в которых обмен СО проходит [c.134]

Карбонилгалогениды никеля неизвестны, но получен ряд соединени этого типа для палладия и платины. [c.172]

Карбонилгалогениды палладия этого типа значительно более лабильны, чем аналогичные платиновые комплексы уже при действии воды на растворы этих соединений или при нагревании они разрушаются. Наименее устойчив к гидролизу, нагреванию и к окислителям карбонилхлорид [Рс1(С0)С12] [9, 1143]. Молекулярный вес его, так же как и других галоидопроизводных, точно не установлен однако, по аналогии с соответствующими соединениями платины, предполагается, что комплексы димерны. [c.83]

Однако, если такое соединение действительно образуется, то оно, в суш -ности, единственное карбонильное производное, в котором платина обладае г высшей валентностью и координационным числом 10, тогда как для других карбонилгалогенидов платины высшее координационное число равно 4. [c.84]

Карбонилгалогениды Шх(С0)уХ2 известны для большинства элементов, образующих бинарные карбонилы, а также для палладия,, платины, золота и одновалентных меди и серебра. Их получают либо прямым взаимодействием галогенидов металлов с оксидом углерода, обычно при высоких давлениях, либо при расщепленищ полиядерных карбонилов галогенами [c.563]

Единственно известное для карбонилов металлов этой подгруппы незамещенное фторпроизводное [НЬ(СО)2Гз]2 оказалось димером [1091]. Оно представляет собой несколько иной по сравнению с галоидопроизводными тип карбонилгалогенидов с более высокой, чем обычно, степенью окисления металла. ИК-спектры показали, что в комплексе отсутствуют мостиковые карбонильные группы. Строение его полностью не установлено. Комплёкс этот получен из четырехфтористого родия и окиси углерода [1091, 1103, 1105]. Соединение летуче в вакууме при комнатной температуре. Оно значительно более устойчиво на воздухе, чем аналогичное производное платины, о котором будет идти речь далее в этом разделе. [c.81]

Карбонилгалогениды подгруппы никеля известны для двух других металлов этой подгруппы — палладия и платины для никеля — только кар-бонилгалогенидные анионы попытки получить незаряженный карбонилгалогенид никеля при действии галогена на тетракарбонил никеля не привели к положительным результатам тетракарбонил никеля при этом полностью разлагается. [c.82]

Реакции замещения лигандов карбонилгалогенидов платины аминами, фосфинами и другими основаниями Льюиса [15, 966, 1155—1157] происходят так, что в зависимости от природы реагента замещается галоген или СО-группа или обе эти группы в случае комплекса с мостиковыми атомами галогена первая стадия реакции характеризуется обычно разрушением подобных мостиков без какого-либо замещения лигандов. Аммиак, толуидин и другие им подобные реагенты вытесняют СО-группу с трудом более сильные я-связывающие лиганды (фосфины и др.) приводят к быстрому выделению окиси углерода даже при низких температурах. Подобным же образом ведут себя бидентатные лиганды [о-фенилен бис-(диметил-арсин) и др.], обладающие также способностью не только к донорно-акцепторному, но и к значительному дативному связыванию. Вследствие сильного сродства платины к третичным фосфинам, арсинам и стибинам последние значительно стабилизируют карбонилгалогенидные комплексы этих металлов. Что же касается карбонилфторидов металлов этой подгруппы, то вопрос об их существовании пока еще точно не решен. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология