Пропан, ионизация

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Обычно чувствительность детектора ионизации в пламени составляет порядка 4 10 Кл/мг по пропану минимально определяемый поток вещества порядка 2 10 мг/с. [c.161]

Пример 11.10. Предел обнаружения детектора ионизации в пламени составляет 1,5 10 мг/с по пропану. Содержание бутана в пробе 10 %, объем пробы 1 см . Эффективность колонки для бутана 71 = 1000 теоретических тарелок. Время удерживания бутана 4 мин, плотность паров 2,7 мг/см . Оценить, достаточна ли чувствительность прибора для идентификации бутана в пробе. Предполагается, что проба вводится практически мгновенно. [c.165]

Предел обнаружения детектора ионизации в пламени составляет 10 мг/с по пропану. Оценить, можно ли при помощи хроматографа, на котором установлен этот детектор, обнаружить бензол в воздухе на уровне ПДК (5 мг/м . Предварительно определено, что время удерживания бензола 150 с. Число теоретических тарелок колонки для бензола п = 3600. [c.171]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

Радиолиз с помощью у-излучения или рентгеновских лучей вызывает возбуждение, ионизацию молекул и образование радикалов. В результате радиолиза органических соединений образуется смесь продуктов. Например, при облучении метана образуются этилен, пропан, бутан, изооктан, ацетилен и другие соединения. [c.219]

Состав газовой смеси определяет температуру пламени, которая влияет не только на степень диссоциации молекул, но и на концентрацию возбужденных атомов определяемых элементов. В настоящее время наряду с традиционными низкотемпературными пламенами (например, ацетилен — воздух, пропан — воздух с Г 2100—2600°К), в которых возбуждаются только легкоионизуемые элементы, применяют пламена с температурой 5000° К и выше (дициан — кислород, дициан — озон, закись азота — водород и др.). Последние позволяют возбуждать аналитические линии большого числа элементов как с низким, так и средним потенциалом ионизации [94, 95, 1013, 1150, 1196]. [c.209]

Кратко описан время-пролетный масс-спектрометр, у которого период между ионизацией и анализом ионов может изменяться от 1 до 100 мксек. Обсуждены предварительные данные по пропану, полученные па этом приборе. Результаты опытов, проведенных при низкой энергии электронов, свидетельствуют о протекании в ионизационной камере реакции [c.272]

По ионизации в пламени Азот 1.10-11 1 10 (по пропану) [c.159]

По ионизации аргона Аргон 1-10-12 1-106 (по пропану) [c.159]

В отличие от работы Е. В. Рябченко и др. [80] нагрев образцов осуществлялся радиационным способом с помощью сили-товых нагревателей 15 разогревался муфель 1 емкостью 15 X Х 10 м . Тлеющий разряд в данном случае использовался для увеличения степени ионизации среды и получения направленного на поверхность образцов 4 потока ионов. В связи с этим цементация в пропане вначале производилась при сравнительно небольших плотностях тока, не превышающих 0,35 мА/см . [c.152]

На рис. 2 приведена зависимость сопротивления пограничного слоя от температуры. Линейный характер этой зависимости указывает на совпадение экспериментальных результатов с зависимостью (8). Темная точка соответствует предельным значениям / пс и 7" . Сопротивление собственно потока в наших опытах оказалось равным 10 ком, в то время как измеряемое сопротивление изменяется от 1000 до 55 ком. Эффективная энергия активации, найденная по рис. 2, оказалась равной 4,1 эв. Полученная величина ее ближе всего соответствует потенциалу ионизации калия. Это не удивительно, так как в технологический процесс очистки пропана входит калий, и его содержание в пропане составляет заметную величину [6]. [c.317]

Углеводородный анализатор. В настоящее время промышленностью выпускаются портативные углеводородные анализаторы, основанные на обнаружении ионизации в пламени. Анализаторы такого типа способны вести контроль таких органических веществ, как ацетилен, пропан, метан, гексан, гептан, пентан, октан, ацетон, толуол, ксилол, бензол, этилацетат, этиловый и метиловы й спирты. Однако, если не сделаны специфические усовершенствования в приборе (например, включение газовой хроматографии) основной анализатор обычно бывает предназначен только для определения метана в воздухе. [c.611]

Аналогичные реакции присоединения/ дихлоркарбена по двойной углерод-углеродной связи известны также для метил-замеЩенных"нафталинов и бензолов. Вероятно, продукты образуются в результате следующих превращений. Вначале в ре-, зультате присоединения дихлоркарбена к метилзамещенной углерод-углеродной двойной связи образуется 1,1-дихлорцикло-пропан. Ионизация этого промежуточного аддукта, сопровождающаяся раскрытием кольца, дает замещенный ион тропилия. Элиминирование протона из метильной группы приводит к образованию 1-метиленциклогептатриена-2,4,6. Присоединение дихлоркарбена к экзоциклической двойной связи дает наблюдаемый продукт [уравнение (2.27)]. Эта реакция интересна с точки зрения ее механизма, однако препаративной ценности она не имеет, так как выходы низки [24]. Подобным образом изучено присоединение дихлоркарбена к нафталину [30, 43], антрацену [30] и 1,4,5,8-тетраметоксинафталину [44]. [c.52]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Предел обнаружения де1Сл1ора ионизации в пламени составляет 2 10 мг/с по пропану. Оценить, можно ли зафиксировать данным прибором следующие концентрации углеводородов в воздухе производственного помещения, если объем пробы воздуха 2 см . [c.170]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Колонки насадочные и капиллярные из никеля и фторопласта. Работают в режимах изотермическом и линейного программирования, /= ( 70-ь350) 0,25 С. Детекторы ДТП (для агрессивных веществ), ДП, ДЭЗ, радиоактивности и ионизационный, последний работает в режимах сечения ионизации, коаксиального, гелиевого, аргонового. ПЧ по пропану с ДТП и ДП 5.10" % (об.), по фреону-12 с ДЭЗ 10 мл/с, по с детектором радиоактивности 10 Ки, ПЧ ионизационного детектора в режиме сечения [c.252]

Те же исследователи расширили свою работу на метан, пропан, бутан и этилен. Результаты оказались аналогичными данным, полученным для этана. А именно, действие тихого разряда приводит к образованию водорода, высших гомологов парафинового ряда и жидкого ко нденсата, отвечающего формуле nHgn- Сравнение этих данных с теми, которые получены в случае действия а-лучей, привело к заключению, что для всех изученных углеводородов конденсация при действие а-лучей и электрических разрядов имеет много общих черт это заставляет предполагать, что в обоих случаях конденсация вызывается одним и тем же действием . Сравнение произведений величин M/N (отношение числа реагирующих молекул к числу пар ионов) и молекулярной ионизации также указышет на сходство между конденсацией, вызываемой а-лучами, и конденсацией, вызываемой электрическим разрядом [c.295]

Низкотемпературные пламена. В низкотемпературных пламенах наблюдается увеличение чувствительности определения тех металлов, соединения которых диссоциируют при низких температурах. Кроме того, для легко ионизируемых элементов в этих пламенах степень ионизации уменьшается. Поэтому использование для определения рубидия пламен с температурой более низкой, чем температура пламени воздух — ацетилен, по-видимому, создает определенные аналитические преимущества. Как и ожидалось, в пламени пропан —бутан — воздух чувствительность определения рубидия составила 0,12 лгкг/лл, в то время как в пламени воздух — ацетилен — 0,25 мкг мл (в обоих случаях исследуемые растворы содержали только рубидий). Однако величина шума в низкотемпературных пламенах была в 10 раз больше, очевидно, вследствие механической нестабильности пламени. Поэтому не удавалось воспользоваться преимуществами метода расширения шкалы, так что предел обнаружения в пламени воздух — ацетилен имел более низкое значение. В пламени пропан — бутан — воздух по мере его обогащения абсорбция уменьшалась. Максимальное ее значение наблюдалось в ближайших к поверхности горелки областях. При использовании пламени воздух — ацетилен величина отношения топливо — воздух не оказывала заметного влияния на абсорбцию рубидия. [c.124]

На рис. 2 приведены зависимости интенсивности линий (в логарифмическом масштабе) от времени между ионизацией и анализом ионов для смесей неон—нронан и аргон—пропан при энергии ионизирующих электронов 100 эв. Мы не можем привести количественного объяснения хода этих кривых. В течение первых 5 жксек наблюдалось явное уменьшение ширины [c.277]

Е 23. Stevenson D. P., Н i р р 1 е J. А. Ионизация и диссоциация электронным ударом нормальный пропилхлорид, третичный бутилхлорид, изобутилен, пропан и пропилеи. (Использование масс-спектрометра.) J. Ат. hem., So ., 64, 2766-2772 (1942). [c.652]

Условные обозначения в — с — воздух — светильный газ в—п — воздух—пропан в—а—воздух — ацетилен за — а —закись азота — ацетилен а — ионизация подавляется добавками солей КС1, s l и др. б — измерение произюдят в 2%-ном растворе HF. [c.246]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

Потенциал появления иона трифторметильного радикала СР+ из других перфторпарафинов такой же, как и потенциал появления СРз из гексафторэтана (14,4 эв). Отсюда верхнее предельное значение энергии разрыва связи С—С в н-перфтор-пропане и н-перфторгексане равно 124 7 ккал/моль. Исключение составляет н-перфторбутан, для которого потенциал появления СР равен 13,5 эв. Это различие объяснить не удалось, однако комбинирование по- ледней величины с измеренным потенциалом ионизации трифторметильного радикала СРз приводит к весьма приемлемому значению прочности связи С—С в С4рю (3,4 эв). [c.283]

Т. Коттрелл [1] принимает для О С—И) в метильной группе пропана величину 100 ккал, вычисленную М. Шворцем из его данных по пиролизу н-бутилбензола, а также полученную Д. Стивенсоном при изучении спектров ионизации и диссоциации углеводородов в масс-спектрометре. Анализ данных Д. Стивенсона показывает, что из них непосредственно не следует, что (н-СзНт—Н) 100 ккал, но что интерпретация этих результатов сама в большой мере зависит от истинного значения О (С—Н) в пропане [50]. Обсуждая свои результаты, Д. Стивенсон опирается на данные М. Шворца. [c.82]

В обычно используемых для анализа пламенах (пропан — бутан и ацетилен) влияния, связанные с образованием труднолетучих или труднодиссоциируемых соединений и вызываемые в большинстве случаев кислотами, значительны, влияние же вследствие смещения равновесия ионизации не проявляется. Влияние концентрации кислот на оптическую плотность пропан-бутанового пламени при введении в него лития приведено на рис. 25 [170]. - [c.118]

По электронным спектрам всех псследованпых углеводородов (метан, этан, пропан, н-бутан, этилен, ацетилен) [97—100] также наблюдается интенсивное возбуждение этпх молекул электронным ударом на уровни, лежащие ниже границы ионизации, а также выще этой границы. Часть возбуждений при А > также не приводит к ионизации молекул (рис. 30—31). [c.39]

Определение состава и содержания микропримесей углеводородов в газах предусматривает использование метода газожидкостной хроматографии в сочетании с высокочувствительным пламенно-ионизационным детектором. Действие пламенно-ионизацн-онного детектора основано на измерении электропроводности пламени водорода, в котором сжигается анализируемая газовая смесь. При сгорании углеводородов происходит ионизация пламени и соответственно возрастает его электропроводность, что фиксируется электронным устройством. Однако чувствительность пламенно-ионизационного детектора недостаточна для непосредственного определения микропримесей углеводородов в воздухе и кислороде. Поэтому разработанная Е. В. Вагиным методика, приведенная в [34], предусматривает предварительное обогащение микропримесей углеводородов в специальном концентраторе при низкой температуре и последующее хроматографическое определение содержания углеводородов. Чувствительность метода по пропану составляет 2-10 мол. долей при объеме пробы газа 0 дм . Метод позволяет осуществить раздельное определение предельных и непредельных углеводородов (от Сг до С ) в газах. [c.366]

По равновесным составам практически для всех плазмообразующих газов рассчитаны температурные зависимости их энтальпий. Анализ показывает, что минимальная температура низкотемпературной плазмы (—10 тысяч градусов), при которой для поддержания ее стационарного состояния реализуется необ одимая степень ионизации, намного выше максимально возможной температуры пламени ( — 3000 К). При использовании одноатомных газов можно получить и более высокую температуру, однако энтальпии их меньше, чем двухатомных газов при тех же температурах. В плазме двухатомных газов за счет их диссоциации энтальпии достигают 800—1200 кДж/моль. Таким образом, температуры в плазме значительно выше необходимых для диссоциации любых соединений. Кроме того, высокие температуры плазмы дают возможность использовать на проведение химического процесса значительную долю ее энергии. Например, если реакция протекает около 2500 К, то на ее проведение в пропан-кислородном пламени идет лишь 20% энергии источника против 90% в случае использования азотной плазмы при 10 000 К. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология