Сульфокислоты свободные радикалы

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водорода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существование свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие при нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислый натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем-же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425], он имеет величину [c.248]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Выбор эмульгатора с таким химическим строением, которое обеспечивает межфазное натяжение на границе углеводородный раствор ПАВ - водная фаза. Это могут быть маслораст-воримые ПАВ с длиной радикала в 14-17 атомов углерода и функциональными группами с высокой адгезией к водной фазе. Углеводородные цепи их, как правило, ненасыщенного характера или содержат ароматические кольца. Эти ПАВ отличает значительная посадочная площадь и высокая подвижность в составе межфазного слоя, а также повышенная степень диспергируемости в дистиллированной воде. К таким эмульгаторам относятся металлические мыла маслорастворимых сульфокислот, пентол, ОП-4 триэтаноламиновые мыла олеиновой кислоты или таллового масла, эмультал, нефтехим-1. Однако термостабильность обратных эмульсий на их основе невысока и не превышает, как правило 80 С, а фильтрация довольно значительна. При нормальной температуре такие эмульсии практически беспрепятственно проходят через бумажные фильтры. Это объясняется высокими пластичными свойствами межфазных слоев ПАВ, малым размером глобул и быстрой вторичной адсорбцией эмульгаторов на разрушающихся во время прохождения через фильтр водных глобулах. В условиях повышенных температур в составе фильтрата присутствует свободная водная фаза из-за нарушения целостности межфазных адсорбционных слоев эмульгаторов и коалесценции водных глобул. Этот случай свидетельствует о нарушении корреляции между межфазным натяжением и стабилизирующими свойствами ПАВ в составе обратных эмульсий. [c.54]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

Сульфокислоты являются продуктами действия серной кислоты или серного ангидрида на углеводороды. Они получаются также. наряду с дисульфидами, в резул)[>тате окисления меркаптанов. Суль фокислоты — соединения, представляющие собой продукт замещения гидроксильного радикала серной кислоты на алкильный радикал. Они являются сильными кислотами, дающими соли различных металлов. Свободные сульфокислоты присутствуют в так называемых кислых гудронах-—продуктах реакции се йой кислоты с углеводородами дестиллатов в виде солей они встречаются в нефтепро дуктах, йодвергавшихся щелочной обработке. Сульфокислоты и их натровые соли растворимы в воде й могут быть таким образом извлечены из очищаемых дестиллатов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология