Трифенилоксоний

Аналогично, проводя разложение тетрафторбората диазония в присутствии дифенилового эфира, можно получить тетрафторборат трифенилоксония (СбН5)зО+Вр4 . [c.459]

Образование оксониевых соединений часто встречается в химии кислородсодержащих органических соединений, будучи промежуточным процессом многих реакций (кислотный гидролиз сложных эфиров, гликозидов и т. п.). Из ди-фенилового эфира методом диазораспада был получен химически крайне инертный борфторид трифенилоксония [c.37]

Сильнейший —/-эффект трехвалентного, положительно заряженного кислорода пассивирует ароматические кольца трифенилоксония. Лишь при кипячении с азотной кислотой в течение 60 ч удается ввести в молекулу нитрогруппу. Она становится в пара-положение, что, видимо, обусловлено незначительным -Ь -эффектом оставшейся свободной электронной пары кислорода, но может быть связано и с пространственной затрудненностью атаки в другие положения фенильных ядер [c.239]

Соли трифенилоксония в отличие от своих алифатич. аналогов плохо реагируют с нуклеофилами [c.365]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

В 1960 г. Несмеянов и сотр. [102] опубликовали работу, в которой описывается нитрование тетрафторбората трифенилоксония. В этом случае, вопреки ожиданиям, заместитель вступает не в м-, а практически исключительно в и-положение (соответствующее п,п, г"-тринитрозамещенное выделено с выходом 92%). Такой результат рассматриваемой реакции был объяснен преобладанием +Л/-эффекта оксониевого кислорода, который обусловлен наличием второй неподеленной пары электронов [102]. [c.40]

Примерами гомолитического фенилирования солями ониевых соединений могут служить реакции солей дифенилбромония, дифенилхлорония и трифенилоксония с металлами 19]. Интересно отметить здесь, что наблюдается существенная разница в поведении галогенидов дифенилгалогенониев, с одной стороны, и их борофторидов, с другой стороны. Первые легко реагируют с металлической ртутью, образуя соответствующую галоидную фенилртуть с выходом 30—40% [c.33]

Соответствующие двойные соли трифенилоксония с галогенидами металлов в этих условиях либо не реагируют вовсе с порошками металлов, либо реагируют только с изменением анионной части молекулы. [c.35]

Нитрование борофторида трифенилоксония [44], напротив, осуществляется только в очень жестких условиях (при нагревании в запаянной ампуле до 100°С в течение 60 час с крепкой нитрующей смесью) и приводит к образованию единственного продукта реакции — нитрата три-(и-нитрофенил)оксония с выходом 80% [c.36]

Гетеролиз борофторида фенилдиазония в среде галогенбензолов и дифенилоксида был использован для синтеза новых типов ониевых соединений— солей дифенилбромония [530], дифенилхлорония [531] и трифенилоксония [532]. Найденная реакция оказалась общей для всех галогенбензолов (кроме фторбензола) и нозволяет получать разнообразные диарилгалогенониевые соли [533—535] [c.153]

Причина здесь, видимо, та же, которая вызывает орто-нара-ориента-цию электрофильного замещения в галогенбензолах. По мнению Я. К. Сыркина [564], однако, все необычные свойства солей трифенилоксония указывают на то, что им должна принадлежать структура трифенилоксановых соединений [c.156]

Единствеиной аналогией с ориентирующим эффектом галогенов является ориентация при нитровании открытых редактором этой книги и Т. П. Толстой трифенилоксоние- [c.359]

По-видимому, единственной мыслимой причиной необычного поведения трифенилоксония при нитровании может быть та же причина, которая вызывает о-и-ориентацию электрофильного замещения в галоген-бензолах, включая и фторбензол. Интересно сопоставление ориентации электрофильного замещения в ряде фенильных ониевых катионов между собой, с трифенилкарбониевым катионом, а также с галогенбензолами. [c.314]

В предыдущей работе [1] мы описали нитрование ряда ониевых соединений, в том числе полученных нами ранее [2] солей трифенилоксония. В отличие от других ароматических ониевых соединений, имеющих вполне определенно выраженную л1-ориентацию электрофильного замещения, соли трифенилоксония нитруются исключительно в и-положение. [c.320]

Заместители первого рода облегчают (ускоряют) вступление элек-трофилыюго заместителя, заместители второго рода — затрудняют (замедляют). Это правило имеет исключение — галоиды являются ориен-тантами первого рода, но затрудняют вступление следующего электрофильного заместителя. В разделе о дифенилоксиде и трифенилоксонии (стр. 121) мы познакомимся с еще одним таким исключением. [c.35]

Другой пример дезактивирующего действия орто-пара-ориентанта см. при трифенилоксонии (стр. 121). Так же дезактивируют орто-пара-ориентанты —СНгС и —СМ —СН—N02. [c.42]

Трифенилоксоний — единственный из ароматических ониевых катионов, нитрующийся в пара-положение все остальные нитруются в метаположение. Причина, очевидно, та же, что и в хлорбензоле наличие в данном случае свободной пары электронов у кислорода и благодаря этому -)- Эффект при очень сильном -—/-эффекте положительно заряженного кислорода. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология