Фенилирование гомолитическое

Механизм реакций сочетания был охарактеризован, хотя и довольно обще, как гомолитический очевидно, наблюдающиеся отклонения зависят от действия среды (подробное обсуждение см. в работе [11]). Наиболее убедительным доказательством в пользу гомолитического механизма служит характер ориентации не в бензоле, а в каком-либо другом ароматическом растворителе [12]. Как показано ниже, при фенилировании, например, изомеры получаются в близких соотношениях. Беспорядочный характер сочетания независимо от электронной характеристики заместителя является [c.70]

Гомолитическое алкилирование ароматических соединений ряда бензола в синтетическом отношении гораздо менее важная реакция, чем арилирование. Метильные радикалы более нуклео-фильны, чем фенильные, поэтому соотношение мета-/пара- для метилирования замешенных бензола, содержащих электронодонорные заместители, больше, чем для фенилирования. Обратное справедливо для соединений с акцепторными заместителями. [c.551]

Из гомолитических реакций замещения наиболее хорошо изучено фенилирование. Фенильный радикал можно получить несколькими. методами [c.244]

Подробно изученное гомолитическое фенилирование пиридина [62] проходит главным образом в положение 2. Наиболее новые значения факторов парциальных скоростей следующие /2=1 >8 [c.140]

И 4 И общая реакционная способность возрастает. Распределение получающихся изомеров при гомолитическом фенилировании и метилировании хинолина приведено в табл. 16.4.8. [c.225]

Данных получено для реакций гомолитического фенилирования, которые главным образом и будут рассматриваться далее. [c.486]

Приведенный в табл. 25 состав изомеров, образующихся нри гомолитическом замещении, сильно отличается от состава продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование. л е/иа-производного, в то время как при фенилировании нитро- [c.113]

Количество изомеров, относительные скорости и факторы парциальных скоростей для гомолитического ароматического фенилирования [c.336]

Из всех реакций радикального арилирования [252] наиболее широко исследовано гомолитическое фенилирование пиридина и его производных фенильный радикал генерируют из пероксидов, тетрабензоата свинца, азо- и диазосоединений (см. табл. 16.1.3), но независимо от источника радикалов состав смеси изомерных фенилпиридинов остается почти постоянным . [c.55]

В течение последних десяти лет опубликовано значительное число работ в области гомолитических или СЕободнорадикальных реакций замещения в ряду бензила и его производных [1,2]. В резулыаге этил работ, выполненных не только в нашей стране, но и в США, Германии, Японии и СССР, стало возможным определить как относительные общие скорости реакции для большого числа моноциклических ароматических соединений, так и факторы нарциальных скоростей реакций для различных положений, способных к замещению в пределах одной молекулы. В основном эти данные были получены при изучении реакций фенилирования с использованием перекиси бензоила в качестве источника свободных радикалов. Способность перекиси бензоила давать свободные фенильные радикалы была обнаружена в 1934 г. [3] и был предложен механизм реакции фенилирования, включающий присоединение и последующее отщепление [4, 5]. Недавно этот механизм процесса фенилирования был подтвержден Милятинской, Багдасарьяном и Израилевич [6]. Они нашли, что при распаде перекиси бензоила в дейтеробензоле дифенил образуется путем присоединения фенильного радикала к молекуле бензола вновь образовавшийся радикал I затем теряет атом водорода (или дейтерия) без изотопного эффекта [c.313]

Возможность их существования подтверждается наличием больщой доли продуктов фенилирования, а также природой спектра электронного парамагнитного резонанса разлагающегося борофторида диазония, суспендированного в толуолеВо всех этих гомолитических реакциях образование фторированных соединений очень сильно подавляется, поэтому нежелательно, чтобы разложение борофторидов диазония в растворе протекало по свободнорадикальному механизму. [c.362]

Мы уже видели при рассмотрении реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ряду, что наиболее характерен двухстадийный механизм реакции, когда продукт присоединения реагента является малостабильным интермедиатом. Можно ожидать, что и в гомолитической реакции ситуация будет подобной. Действительно, показано, что реакция фенилирования не сопровождается существенным кинетическим изотопным эффектом водорода. Это свидетельствует в пользу того, что в переходном состоянии скоростьопределяющей стадии реакции не происходит существенного разрыва связи С—Н. [c.486]

Гомолитическое фенилирование mpem-бутилбензола перекисью бензоила [c.306]

Как видно из табл. 21, состав изомеров, образующихся при гомолитическом замещении, прямо противоположен составу продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование метапроизводного, в то время как при фенилировании нитробензола мета-изомера образуется меньше, чем орто- или параизомера. При нитровании хлорбензола образуется смесь орто-н [c.84]

Примерами гомолитического фенилирования солями ониевых соединений могут служить реакции солей дифенилбромония, дифенилхлорония и трифенилоксония с металлами 19]. Интересно отметить здесь, что наблюдается существенная разница в поведении галогенидов дифенилгалогенониев, с одной стороны, и их борофторидов, с другой стороны. Первые легко реагируют с металлической ртутью, образуя соответствующую галоидную фенилртуть с выходом 30—40% [c.33]

Как показывают приведенные данные, ориентация замещения при гомолитическом фенилировании гораздо менее избирательна, чем при электрофильной атаке все три изомерных Х-замещенных бифенила образуются в сравнимых количествах. При этом разница в ориентирующем действии групп N0 и СНз не слишком велика, значит, свободный фенильный радикал не отличается ни выраженной электрофильной, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фенильному радикалу большую электрофильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС1д картина резко меняется и СС1д ведет себя как 100%-ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении N0 или С1, картина не меняется. Более того, [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология