Циклобутадиен димеризация

При -260 °С получены спектральные характеристики [4]-ан-Нулена. Циклобутадиен стабилен в инертной атмосфере только Йиже -250 °С, а уже при -240 °С происходит описанная выше димеризация. Некоторые производные циклобутадиена немного лее устойчивы. [c.337]

Дегалогенирование (IV, 213, 219, 223). При действии цинковой пыли в ДМФА на дибромциклобутен нли дииодциклобутен (1) происходит сильно экзотермичная реакция и образуются два димера циклобутадиена (3) и (4) с общим выходом 60% [димер (3) преобладает]. Можио предположить, что сначала происходит дегалогенирование, образуется циклобутадиен (2), который затем подвергается димеризации типа реакции Дильса — Альдера [7]. [c.346]

Недавно похожие результаты были получены для реакции фотохимической димеризации этилена [14] и в этом случае 2 оказывается ниже, чем X, в области, где 5, избегает пересечения с Зд. Важная роль дважды возбужденного состояния станет ясна, если вспомнить (табл. 3.12), что низшим вогбужденным состоянием циклобутадиена является симметричное /4 -состояние, а не антисимметричное 2 достояние. Как показано в разд. 5.4, цвиттерионное в фазе -состояние (табл. 3.11) оказывается стабилизированным благодаря вкладу ковалентных членов, отсутствующему в случае В2 СОСтояния в противофазе . Вспомнив, что переходное состояние для димеризации этилена или дисротаторной циклизации бутадиена является антиароматическим (разд. 4.6) и по своему электронному состоянию напоминает циклобутадиен, получим порядок энергии по Остерхоффу. Фактические корреляции между состояниями бутадиена и циклобутадиена приведены в табл. 5.1. [c.148]

Необходимо подчеркнуть, что влияние подходящих заместителей на ход циклоприсоединения состоит лишь в ускоряющем эффекте, но наличие таких заместителей не является абсолютно необходимым условием для протекания реакции. Ранее мы уже отмечали некоторые случаи самопроизвольной димеризации и другие быстропротекающие реакции циклоприсоединения высоко-напряженных полиненасыщенных циклических углеводородов. Так, например, циклобутадиен очень быстро димеризуется в трициклооктадиен и присоединяет производные ацетилена с образованием бициклогексадиенов (гл. XI, разд. 3,г). [c.881]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология