Экзоаннулярные водороды

Первая стадия реакции проходит с выходом 6% в сторону циклического полиина. Вторая стадия — это обычное перемещение я-свя-зей под влиянием щелочного агента. Третья стадия — гидрирование тройных связей над палладием, отравленным свинцом. Этот [18]-анну-лен, как и другие аннулены, имеет сплошную гранс-конфигурацию, поэтому его водороды резко делятся на два типа— экзоаннулярные и интрааннулярные, что ясно видно из спектра ЯМР (кн. I, стр. 558). Под влиянием переменного магнитного поля (именно его вектора, перпендикулярного к плоскости ароматического цикла) я-электроны образуют круговой ток, вызывающий со своей стороны относительно малый вектор магнитного поля, противоположный приложенному полю и направленный из центра ароматической молекулы. Это экранирующий эффект, ослабляющий действие внешнего поля на протоны, находящиеся в центре ароматической молекулы, как в [18]-аннулене. Значит, необходимо приложить большее внешнее поле, чтобы преодолеть этот экранирующий эффект и вызвать ЯМР. Происходит химический сдвиг сигнала внутрикольцевых (интрааннулярных) протонов в сторону сильных полей — даже более сильных, чем для обычного стандарта— протонов тетраметилсилана (правее на 1,-9 м. д.). [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология