Анилин меркурирование

Меркурирование толуола, фенола, анилина и других ароматических соединений, имеющих орто-пара-ориентирующий заместитель, дает смесь, состоящую главным образом из орто- и лара-изомеров. Однако замещение не подчиняется общим правилам, если соединение имеет жета-ориентирую-щую группу. Нитробензол, например, меркурируется в почти любые положения, а бензойная кислота дает исключительно орто-замещенный продукт. [c.99]

Нитрозирование меркурированных фенолов и анилинов [c.45]

Методом меркурирования было выделено несколько мбно-, ди- и тризамещенных тиофена из бензина крекинга (30—250° С) калифорнийской нефти (р бензина 0,786 содержание общей серы 1,0 вес. %) [26]. Бензин подвергали трехкратной фракционной экстракции жидким сернистым ангидридом в интервале температур от —20 до —30 °С, анилином и этиленгликольдиацетатом — от —10 до —20° С. Смесь экстрактов (содержание общей серы [c.123]

Связь углерод — ртуть необычайно легко разрывается при действии хлористого или бромистого аллила на о-(хлормеркур)-фенол в пиридине уже при —10 °С в течение нескольких минут происходит количественное выделение галоидной ртути (однако авторам удалось выделить лишь комплекс галоидной ртути с пиридином и галоидным аллилом). Этот результат является неожиданным, так как обычно при нагревании меркурированных фенолов и анилинов с галоидными алкилами, например с иодистым метилом, связь С—Hg не затрагивается в случае фенолов образуются меркурированные алкоксибензолы , а в случае аминов — меркурированные четвертичные основания . Для протекания обеих реакций можно предложить два механизма, а именно под действием атакуюш,его агента происходит разрыв связи О—Н и выделяется галоидоводород, который затем расщепляет связь С—Hg (т. е. разрыв связи С—Hg не связан с реакцией алкилирования), и, что менее вероятно, под действием алкилирующего агента происходит разрыв связи С—Hg и продукт алкилирования подвергается вторичным превращениям. Поэтому нельзя утверждать, что в данном случае протекает алкилирование по связи углерод — ртуть. [c.275]

Данные по синтезу нитрозоанилинов нитрозированием меркурированных анилинов [c.47]

Известно, что первичные меркурированные анилины в слабых кислотах подвергаются реакции диазотирования. Однако полученные выше результаты свидетельствуют о том, что в концентрированной серной кислоте местом атаки становится углеродный атом бензольного кольца. Подобное влияние кислотности среды на направление реакции можно объяснить следующим образом. Согласно данным работ Ридца [90], диазотированию в концентрированных кислотах подвергает( я ион анили-ния, который с нитрозоний-катионом образует я-комплекс. Затем нитрозоний-катион мигрирует к аммонийной группе, от которой при этом отщепляется протон. Скорость реакции диазотирования в этом случае становится обратно пропорциональной кислотности среды. В том случае. [c.47]

Ртуть вступает в молекулы аминов согласно общим правилам замещения в аминах. Так, сам анилин дает смесл двух моно.меркурированных в р- и о-ноло-жение соедине шй1 8 и при избытке уксуснокислой ртути 2,4 Димеркурирован-ный продукт. [c.43]

Альберт и Шнейдер изолировали лабильные промежуточные продукты при меркурировании анилина и его гомологов, Шеллер—промежуточные продукты при меркурировании эфиров о- и р- аминобеизойных кислот, Маш-ман —промежуточные продукты при меркурировании амино- и ацетамино-оксикарбоновых и арсиновых кислот. [c.45]

Меркурирование анилин а. - - К раствору 31.8 г уксуснокислой ртути в 160 см воды прибавляют 18.6 г свежеперегнанного анилина. После непродолжительного стояния выделяются короткие, светложелтые призмы, количество которых постепенно увеличивается. Они представляют собой чистую уксуснокислую р-аминофенилртуть. При более долгом стоянии к ним примешиваются ясно различимые шаровидные, мягкие наощупь агрегаты, состоящие из тонких кристалликов неясной структуры, представляющие собой -соединение. Если предоставить кристаллизацию самой себе и спустя значительное время, приблизительно часа 3, отфильтровать призматические кристаллы, затем слить с выделяющихся кристаллов о-соедииения, загрязненного примесью небольшого количества р-соединения, и лишь после этого собрать выделившееся ортосоединение, то обычно можно достичь полного разделения обоих. Парасоединения получается в чистом состоянии 40 г, ортосоединения — З г. Т. пл. уксуснокислой р-аминофенилртути 166—167°. Т. пл. о-изомера [c.45]

Для меркурирования ароматических аминов в таких же мягких условиях могут быть применены также другие меркурирующие агенты, такие как лактат ртути [398] (меркурирование анилина, нафтиламинов), ртутная соль тринитрометана [147] (анилин, диметиланилин). [c.83]

Изолированы лабильные промежуточные продукты (I) и (II) при меркурировании анилина и его гомологов [4551, л-аминобензойной кислоты [448, 456], эфиров о- и п-аминобензойных кислот [445, 446], амино- и ацетаминооксикарбоновых и арсиновых кислот [456], а также моно- и полимеркурированных анилинов [454]. [c.85]

Действием и на другие ароматические амины (анилин, метиланилин) сулемы (также в присутствии соды) образуется ArNHHg I [13]. Диметиланилин дает при этом продукт Песчи, содержащий N—Hg-связь и одновременно меркурированный в ядро (см. гл. V). [c.376]

Реакция представляет собой электрофильное замещение и, следовательно, облегчается заместителями I рода, направляющими ртуть в орто-пара-положение, и замедляется ориентантами Н рода. Анилин, например, меркурируется в водном растворе уже при комнатной температуре, причем образуется смесь о- и и-ацетатмеркураиилинов. Легко меркурируются и фенолы. Многие меркурированные фенолы применяются как антисептики, бактерициды и сельскохозяйственные фунгициды. [c.368]

При помощи относительно стойкого борфторида диазония удается заместить диазогруппу на нитро- и некоторые другие группы [55—61]. Этим путем можно получить ряд соединений, которые трудно приготовить другими методами. Например, фенилмеркурихлорид легче получать диазотированием анилина, чем меркурированием бензола. Подобно этому о- и п-динитроанилины легче синтезировать через о- и п-нитрофенилборфториды диазония, чем путем прямого или непрямого нитрования. Борфториды диазония служат также для введения фтора в ароматическое кольцо. В литературе описано получение фторбензола, 4,4 -дифтордифенила, л-фторбен-зойной кислоты и п-фтортолуола. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология