Гриньяров стибинов

Хербстман [11] показал, что получение литиевого или магниевого производного ди-(к-бутил)стибина может быть осуществлено в среде тетрагидрофурана с использованием обычной техники реакции Гриньяра (в среде эфира или диоксана магниевое производное не было получено даже в случае добавки бромистого этила) [c.193]

Трис(триметилсилилметил)стибин получается с выходом около 75% по реакции Гриньяра [1137, 1644] [c.427]

Три-(о-стирил)стибин (т. пл. 111° С) получен по реакции Гриньяра в эфире при 0° С, выход 74% вещество ведет себя как бидентатный лиганд и образует с солями Pt(II) мономерный в хлороформенном растворе комплекс, в котором в координации принимает участие одна из винильных групп [88]. [c.60]

По реакции Гриньяра могут быть получены также стибины, содержащие-гетероциклические радикалы. [c.61]

Третичные стибины RsSb наиболее легко получаются при действии реагентов Гриньяра на треххлористую сурьму. [c.227]

Получение три-ле-ксилилстибина [71]. Растворяют 56 в л -бромксилола и 23 в треххлористой сурьмы в 150 мл сухого бензола, затем прибавляют 50 г натрия в виде тонких куЬкой. Чтобы реакция началась, требуется нагревание. Смесь оставляют стоять на ночь, фильтруют, трижды экстрагируют осадок кипящим бензолом, соединяют экстракты с основной массой фильтрата. Бензол испаряют, маслообразный остаток выливают в абс. спирт, откуда спустя несколько минут стибин выделяется в виде игл. Выход неочищенного продукта 25 г (57%), т. пл. 148° С (из спирта). Реакция Гриньяра в этом случае дала 19%-ный выход. [c.44]

При синтезе три-(л4-толил)стибина по реакции Гриньяра был получен продукт окисления — оксихлорид три-(л4-толил)сурьмы, т. пл. 209° С, обработка которого спиртовым раствором хлористого водорода привела к двухлористой три-(ж-толил)сурьме, т. пл. 137° С [62] три-(л -ксилил)стибин был получен этим путем лишь с выходом 20% [69], автор предпочел использовать метод Вюрца—Михаэлиса, давший выход около 60% (см. стр. 44). В то же время три-(ж анизил)стибин (т. пл. 88,5—89° С) был синтезирован через магнийорганическое соединение с выходом 50% [63]. Три-( г-бромфе-нил)стибин при синтезе его через реактив Гриньяра получен с выходом 30% (т. пл. 136—136,5° С) [61]. В ряде случаев это вещество удавалось выделить лишь в виде масла для очистки часть его превращали в дихлорид (выход 73%, т. пл. 184—185° С), который восстанавливали гидразингидратом при этом получали кристаллический три-(п-бромфенил)стибин, затравка которым вызывала кристаллизацию первоначального маслянистого продукта реакции [18]. [c.57]

Через реакцию Гриньяра с выходом 65—75% синтезированы также следующие соединения типа (СдНб)28ЬН (приводятся Н и т. кип.) и-пропил-, 180—182° С/12—13 мм изопропил, 167—169° С/6—7 мм [77, 78] н-бутил-, 190—192° С/6—7 лл4 изобутил-, 183—185° С/8—9 мм [32, 77] трет-бушл-, 176-178° т-7 мм м-амил-, 203-205° С/6-8 мм [77, 78] изоамил-, 195-200° С/8—9 мм [32] трет-амил-, 198—200° С/8—9 мм [77] гексил-, 212— 214° С/6-7 мм к-октил-, 227-228° С/5-7 мм к-нонил-, 236-238° С/5-7 мм [77, 78] циклогексил-, 213—216° С/7—8 мм бензил-, 224—225° С/15—17 мм рассмотрены парахор и молекулярные рефракции полученных смешанных стибинов [32]. [c.58]

Получение фенил-(2-бифенил)-(п-карбэтоксифенил)стибина [1]. Реактив Гриньяра, полученный из 6,3 г (0,04 моля) бромбензола, медленно прибавляют при 0° к раствору 9,2 г (0,02 моля) (2-бифенил)-(га-карбэтоксифенил)хлорстибина в 40 мл бензола, после чего смесь кипятят 15 мин., охлаждают и разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония. Сироп, оставшийся после испарения высушенного органического слоя, удалось закристаллизовать только после внесения затравки, выделенной через дибромид с т. пл. 148—150° С (см. предыдущий пример). Растиранием полутвердой массы с метанолом и эфиром и после двух перекристаллизаций из метанола, содержащего немного эфира, было получено 5,5 г триарилстибина с т. пл. 105—107° С. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология