Хроматография на микропористом

Анализ нефтяных газов. Для анализа нефтяных газов пользуются адсорбционной газовой хроматографией, применяя адсорбенты с достаточно развитой поверхностью — тонкопористые силикагели, цеолиты, микропористые полимеры.. [c.115]

В силикагелях—материалах, доступных как образцу, так и противоиону, быстро устанавливается массопередача, что приводит к высокой эффективности колонки. Силикагели с привитыми группами делятся на микро- и макропористые в зависимости от диаметра внутренних пор. Микропористые материалы, имеющие небольшие по диаметру поры, позволяют молекулам растворителя, например воды, а также небольших ионов проникать в полимерную матрицу и задерживают большие молекулы. Большинство полимерных ионообменных силикагелей имеют микроструктуру. Полимерные смолы макропористого типа зачастую используют в жидкостной хроматографии низкого давления. Макропористые силикагели с привитыми ионообменными группами стали применять при разделении больших молекул, например белков. Однако устойчивость сорбента невелика из-за растворения его в водной подвижной фазе. Информация об ионообменниках привитых к силикагелю содержится в приложении 1.3. [c.111]

Задача твердого носителя состоит в локализации жидкой фазы на значительной и достаточно доступной поверхности. Поэтому в качестве материала для твердых носителей предпочтительно применять вещества с развитой макропористостью и достаточно малой микропористостью. Последнее необходимо для того, чтобы исключить адсорбцию анализируемых соединений поверхностью твердого носителя. Кроме этого, носитель не должен обладать каталитической активностью. Нецелесообразно также применение гидрофильных материалов, так как на них трудно получить воспроизводимые результаты. Что касается величины зернения носителя, то здесь предъявляются те же требования, что и в газо-адсорбционной хроматографии, т. е. размеры зерен должны обеспечить достаточно развитую поверхность, хороший доступ газа-носителя и минимальное сопротивление его потоку. [c.217]

В качестве микропористой набивки, содержащей однородные по размеру поры, внутри которых наименьшие молекулы способны диффундировать с большой скоростью, немного большие по размеру молекулы — гораздо медленнее или же вовсе не иметь возможности диффундировать. В таком случае размеры пор позволяют использовать эксклюзивную хроматографию для определения распределения полимеров по их молекулярным массам. [c.834]

Хроматография с обращенными фазами на микропористых полиэтиленовых носителях. [c.568]

Твердые носители, применяемые в газо-жидкостной хроматографии, служат для нанесения на них жидкой неподвижной фазы, и их задача сводится к локализации и удерживанию этой жидкой фазы в объеме хроматографической колонки. Основные требования, предъявляемые к твердым носителям, следующие инертность (отсутствие каталитической активности и способности к химическому взаимодействию с компонентами хроматографического процесса) развитая макропористость достаточно малая микропористость, исключающая возможность адсорбции компонентов исследуемой смеси поверхностью твердого носителя. Кроме того, размеры зерен твердого носителя должны обеспечить достаточно развитую поверхность, хороший доступ газа-носителя и минимальное сопротивление его потоку. [c.67]

В зависимости от систем разделения различают хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности кристаллически пористых и непористых, а также микропористых адсорбентов. При этом первостепенное значение имеют характер поверхности адсорбента, а также электронная и геометрическая структуры молекул компонентов разделяемых смесей при молекулярных взаимодействиях с этой поверхностью [51]. [c.12]

Различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии в системе газ — твердое вещество (адсорбционная хроматография) и в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на поверхности твердого адсорбента, которым наполнена хроматографическая колонка. Во втором случае анализируемая газовая смесь проходит через колонку, наполненную твердым носителем (определенной степени зернения), на поверхность которого нанесен тонкий слой нелетучей жидкости. Эффективность разделения в газо-жидкостной хроматографии определяется не процессами сорбции — десорбции газа, а степенью растворения газообразных компонентов анализируемого вещества в жидкой нелетучей пленке. В качестве жидкой фазы в газо-жидкостной хроматографии используют вазелиновое масло, силиконовое масло, эфиры фталевой кислоты, трикрезилфосфат и др. В качестве твердых носителей применяют инертные вещества с развитой поверхностью, но малой микропористостью, чтобы исключить адсорбцию газа на поверхности. Наибольшее распространение получили каолин, диатомиты, тефлон и др. [c.309]

Нингидрин находит широкое применение при двух хроматографических методах анализа аминокислот. Одним из них является хроматография на бумаге в этом методе разделение аминокислот происходит вследствие различия коэффициентов распределения между водой и органическим растворителем. Водная фаза удерживается в стационарном состоянии в микропористой структуре бумаги. Различия коэффициентов распределения приводят к различным скоростям миграции по поверхности влажной (но не мокрой) фильтровальной бумаги, по которой медленно движется фронт насыщенного водой органического растворителя. Рассмотрим более подробно один из нескольких широко применяемых способов хроматографирования. Каплю анализируемого раствора наносят на край листа влажной фильтровальной бумаги, который далее помещают в прибор, подобный изображенному на рис. 20-2, таким образом, чтобы органический растворитель мог под действием капиллярных сил двигаться по бумаге вверх, увлекая за собой аминокислоту вдоль одного из краев. Кислоты, наиболее растворимые в органическом растворителе, двигаются с наибольшей скоростью прежде чем [c.65]

В настоящее время большое развитие получил способ газожидкостной хроматографии. Он основан на применении колонки, которая заполняется твердым носителем, пропитанным нелетучей жидкостью. Сорбент-носитель в газо-жидкостной хроматографии не участвует непосредственно в сорбционном процессе, а служит для создания достаточно большой поверхности растворителя. Поэтому сорбент должен иметь минимальную микропористость и обладать достаточной макропористостью, так как в микропорах затруднена диффузия молекул разделяемых веществ. Таким образом, при этом методе разделение компонентов смеси зависит не от адсорбционных свойств, а от растворимости в жидкости, служащей неподвижной фазой. Выбор жидкой неподвижной фазы определяется природой подлежащих разделению соединений В качестве носителей при газо-жидкостной хроматографии применяют во многих случаях такие сорбенты, как диатомит, пемза и др. [c.299]

Хроматография на микропористом стекле [c.185]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

Еще одна особенность хроматографии макромолекул связана с проблемой доступности всего объема неподвижной фазы внутри гранул. Ограничение такой доступности вследствие статистического разброса размеров пор пространственной сеткн гранул используется для фракционирования макромолекул по размерам в методе гель-фильтрации, одиако в других вариантах хроматографии ограничение доступности не только уменьшает емкость системы, но и существенно затрудняет установление равновесия в неподвижной фазе. В этом плане обычные микропористые обменники на основе силикагеля, стекла п полистирола существенно уступают крупнопористым матрицам из целлюлозы и даже декстрана. К сожалению, матрицы двух последних типов легко деформируются и потому непригодны для хроматографии при повышенном давлении. Правда, в последние годы путем специальной обработки удалось получить крупнопористые, пригодные для фракционирования белков матрицы и из перечисленных выше жестких материалов их марки и характеристики приведены ниже. [c.47]

Некоторые макропористые адсорбенты применяются в хроматографии. К переходнопористым адсорбентам принадлежит большое число силикагелей, алюмогелей и алюмосиликатных катализаторов, а также многие виды природных глин, применяемых для удаления относительно крупных молекул из различных жидких сред (например, при очистке масел). Типичными представителями микропористых адсорбентов являются дегидратированные кристаллические алюмосиликаты — цеолиты и некоторые типы активных углей, в частности сарановые угли. [c.31]

Носитель, применяющийся в хроматографии с, обращенной фазой, должен быть инертным в том смысле, что разделяемые вещества не должны сорбироваться на его поверхности в противном случае, когда адсорбция станет сопоставимой с распределением, эффективность разделения снизится. Такой носитель должен также быть неполярным и макропористым, но обладать при этом большой удельной поверхностью для удерживания достаточного количества органической фазы. Микропористый носитель может давать размытые границы зон. Когда рассчитанный удерживаемый объем (объем подвижной фазы, необходимый для вымывания соответствующей зоны ДО конца колонки) сравнивается с экспериментально найденным значением удерживаемого объема, то необходимо удостовериться в там, за счет одного ли только распределения происходит разделение компоненто1В. Если 1в колонке имеет место только распределение, то экопериментальное значение будет приближаться к объему Уг, вычисленному по формуле [c.238]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Активированные угли используют в газовой хроматографии для анализа низкокипящих газов, в частности благородных, а также легких углеводородных газов. Среди микропористых активных углей, пригодных для этого, можно указать сарановые угли (с небольшим объемом наиболее тонких и однородных пор). Менее пригодны угли СКТ-2 (получаемые из торфа методом пропитки сернистым калием) и типа АГ, получаемые на основе ископаемых углей. [c.120]

В газо-жпдкостпой хроматографии в качестве носителя применяются макропористые вещества. Требуется, чтобы носитель смог впитать в себя и удержать достаточное количество растворителя (неподвижная фаза). В качестве таких веществ у нас используются различные марки кирпича (ипзепский, апрелевский и др.). Микропористость носителя нежелательна, так как она приводит к сорбционной активности и связанным с ней размыванием полос. Носитель обычно обрабатывают раствором неподвижной фазы в летучем растворителе (например, эфире), который затем испаряется. Количество наносимой неподвижной фазы колеблется в широких пределах — от 0,1 до 30—40% веса посптеля. Число растворите.лей, используемых в газо-жидкостной хроматографии, превышает сотню. К ним относятся малополярные вещества — вазелиновое масло (разделение углеводородов), сквалап (разделение углеводородов, спиртов, кетонов, эфиров), динонилфталат (разделение фенолов, спиртов, галоидопроизводных), силиконовое масло и смазка апие-зон (разделение высококипящих веществ), диметилформамид (разделение изомеров) и др. [c.315]

Некоторые марки макропористых адсорбентов применяют в хроматографии. К переходно-пористым адсорбентам относят большинство марок силикагелей, алюмогелей и алю-мосиликатных катализаторов (а также многие виды природных глин, используемых, в частности, для очистки масел). К числу микропористых адсорбентов относят цеолиты ( молекулярные сита ) и некоторые типы активных углей (например, сарановые). [c.387]

Для разделения полярных молекул меньших размеров (газов) часто применяют катионированные цеолиты, например цеолит NaX. Так, разделение углеводородов С4 на капиллярных колоннах, заполненных цеолитом NaX и BaS04, значительно лучше, чем на капиллярных колоннах с ГТС, однако последовательность выхода алкенов из колонн с NaX и BaS04 различна. Разделение на непористой соли происходит более четко. В случае микропористого цеолита с сильно искривленной внутренней поверхностью энергия межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом зависит как от электрических моментов молекулы, так и от геометрии молекулы и размера соответствующего ребра большой полости цеолита [53]. Адсорбционные свойства таких микропористых солей, как цеолиты, рассмотрены во множестве работ, сборников и монографий [1, 3, 5]. Ионный обмен и декатионирование позволяют регулировать селективность цеолита. Размеры окон, соединяющих полости цеолитов типа А, в зависимости от вида катиона, изменяются от 0,4 до 0,5 нм, поэтому цеолиты этого типа часто применяют в хроматографии для поглощения и разделения молекул самых малых размеров [54], для молекулярно-ситовой хроматографии, а также для осушки газов-носителей и жидких элюентов. Цеолиты типа X используют для разделения низших углеводородов. Однако разделение алкенов С4 требует повышения температуры колонны до 200 °С, тогда как на BaS04 они полностью разделяются за 3 мин уже при 50 °С [50]. [c.26]

Получены в удобном для хроматографического применения виде макропористые кремнеземы и окись алюминия различные непорнстые и нанесенные на носитель соли цеолиты непорнстые, макропористые и микропористые углеродные адсорбенты макропористые органические полимерные материалы с различными функциональными группами. Адсорбционное и химическое модифицирование поверхности расширяет круг адсорбентов для молекулярной газовой и жидкостной хроматографии практически безгранично. [c.7]

Контроль потока в газовой хроматографии. Показано, что применение тонких пористых тарелок в колонках для препаративной ГХ улучшает симметрию хроматограф, пиков. Тарелки могут быть изготовлены из измельченного стекла, керамики или микропористой нержавеющей стали и устанавливаются на входе и выходе колонки. [c.72]