Характерные свойства соединений различных типов

Вопросы для самопроверки 1. Дайте общую характеристику элементов V А подгруппы, исходя из их положения в периодической системе. Какие степени окисления характерны для элементов этой подгруппы 2. Как в ряду N—Р—Аз—5Ь—изменяются окислительно-восстановительные свойства элементов 3. Какова максимальная ковалентность азота и какова фосфора Ответ обоснуйте, исходя из положения этих элементов в различных периодах и строения их атомов. 4. По какому типу химической связи построена молекула N2 Какова кратность связи в молекуле азота Как объяснить малую реакционную способность азота 5. Какие степени окисления характерны для азота В каких гибридных состояниях могут находиться валентные орбитали атома азота Приведите примеры соединений азота с различным типом гибридизации его валентных орбиталей 6. При каких условиях осуществляется синтез аммиака Какими свойствами обладает аммиак Какова форма молекулы ЫНз Какую среду имеет водный раствор аммиака 7. Чем объясняется, что молекула ЫНз является донором электронной пары Какое строение имеет ион МН 8. Какие кислородные соед шения образует азот Какое строение имеют молекулы оксидов азота Какие из оксидов азота являются кислотообразующими 9. Какое строение имеет молекула азотистой кислоты Какие две таутомерные структуры известны для НЫОг Чем можно объяснить малую термическую устойчивость НЫОг 10. Приведите примеры реакций, подтверждающих окислительно-восстановительные [c.50]

Характерные свойства соединений различных типов [c.346]

В данном случае и кислотные, и основные функции определяются свойствами одной и той же группы 0Н . Но существуют амфолиты и другого типа. Их кислотные и основные свойства определяются наличием двух различных функциональных групп. Наиболее характерным примером соединений подобного типа могут служить амино- [c.480]

На первых этапах развития химии определить, какие вещества образуются в процессе реакции, можно было только постановкой эксперимента и анализом полученных продуктов. Впоследствии, по мере развития науки, стало возможным, базируясь на уже установленных характерных свойствах различных типов соединений, предсказывать результат реакции. Ход многих реакций можно предвидеть, зная химические свойства вступающих в реакцию веществ и входящих в их состав элементов. В тех случаях, когда аналогичные реакции уже изучены, можно заранее определить продукты реакции. [c.10]

Как отмечалось ранее, замечательным достижением теории химического строения А М Бутлерова явилось предсказание явления изомерии, которое чрезвычайно характерно для органических соединений и оказывает существенное влияние на их физические и химические свойства Изомеры — вещества, имеющие одну и ту же брутто-формулу, но отличающиеся между собой строением и свойствами Известны два основных класса — структурные и пространственные изомеры, которые, в свою очередь, могут подразделяться на различные типы (табл 3-1) Изомеры по своему поведению в нормальных условиях относятся к статическому или к динамическому ряду Пер- [c.108]

Каков бы ни был механизм взаимодействия, исследованиями в растворах показано, что происходит изменение полярности карбонильной связи. В случае циклических кетонов этим эффектом поля объясняются более высокие значения частоты С0 а-галогензамещенных соединений нри экваториальном расположении заместителей по сравнению с соответствующими аксиальными кон-формерами. Для кетонов с открытой цепью с атомами галогенов в а-положении наличие двух отдельных карбонильных полос согласуется с тем фактом (известным из измерений дипольных моментов), что в растворе сосуществуют поворотные изомеры. Как будет подробно показано ниже, свойства карбонильных групп различных типов по-разному зависят от степени замещения галогенами. Кетоны и сложные эфиры ведут себя одинаково, но хлор-ангидриды кислот проявляют аномалию, так как характерная для них наиболее высокая карбонильная частота понижается при увеличении степени замещения галогенами. В случае амидов введение первого атома галогена не дает никакого эффекта. У вторичных амидов в разбавленных растворах при наличии двух атомов галогенов наблюдается некоторое увеличение частоты, но проявляется только одна полоса. У третичных амидов, аналогично замещенных, проявляются две полосы. Эти различия могут быть удовлетворительно объяснены на основе простых эффектов поля, но остаются трудности в отношении альдегидов и кислот, которые характеризуются только одной карбонильной полосой, а также в отношении тиоэфиров, у которых введение атомов галогенов в а-положение приводит к появлению второй полосы при более низких, а не при более высоких частотах. Все эти различные классы соединений более подробно рассмотрены ниже. [c.153]

Рассмотренные выше особенности строения и некоторых физико-химических свойств пространственно-затрудненных фенолов во многом определяют поведение соединений подобного типа в различных химических превращениях. Так, при ионных и радикальных процессах для этих фенолов особенно характерно чрезвычайно легкое отщепление атома водорода гидроксильной группы в виде [c.29]

Как для свободной железистосинеродистой кислоты, так и для многих ее солей характерна ясно выраженная тенденция к образованию продуктов присоединения с различными неорганическими веществами (кислотами, основаниями, солями). Формирование таких соединений может происходить как в момент осаждения ферроцианида, так и за счет внедрения молекул- гостей в уже сформированную структуру хозяина -ферроцианида. Соединения такого типа получили в литературе общее название соединений включения [1565]. Образование таких продуктов является результатом того, что одно вещество (вследствие его специфических сте-рических свойств) может пространственно включать второе. Поэтому отличительной чертой хозяина -ферроцианида является твердая структура с полыми пространствами, образованная цепями М — N0 — Ре, с величиной отдельной ячейки 5 А. Ширина каналов в самой узкой их части 3,5 А [1374], что позволяет полярным молекулам малого диаметра сравнительно легко проникать внутрь ферроцианидной сетки. [c.214]

Такое резкое различие в свойствах соединений одного и того же типа дает основания для дальнейших обобщений. В конечном счете характерной чертой всех соединений типа клинкерных минералов является их способность вступать в реакцию и с водой. Эти реакции в различное время и различными методами изучала многие исследователи. В настоящее время более или менее точно установлен состав конечных продуктов гидратации клинкерных минералов, но строгой научной теории, объясняющей все структурные превращения, протекающие при действии воды на кл.йн-керные минералы, еще нет вероятно, это можно объяснить тек, что исследовались минералы, встречающиеся в портландском гх глиноземистом цементах. Не было сделано попыток изучения вяжущих свойств, как гомологического признака обширного рядо -соединений, и установления связи. между тонкой структурой эт1 у [c.184]

В настоящее время для сложных молекул предсказать точное положение максимума, а тем более оценить степень их поглощения, весьма затруднительно. Поэтому обычно экспериментальные данные о спектрах поглощения используют для выводов о строении соединений. Вид спектра поглощения обусловлен в первую очередь состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. Так, например, спектральные свойства органических молекул обычно систематизируют в соответствии с типом содержащихся в них следующих валентных электронов электроны, образующие одинарную связь, называются а-электронами образующие двойную связь — зх-электронами. Кроме того, в молекулах, содержащих атомы таких элементов, как азот, кислород и т. п., имеется свободная пара электронов, или п-электронов. Различным типам электронов свойственны различные электронные переходы, обусловливающие возникновение спектров с характерными полосами поглощения в том или ином его участке. Кроме того, воздействие окружающей среды, например растворителя, вызывает различные изменения в спектре также в зависимости от типа присутствующих валентных электронов [2], [5]. [c.11]

Помимо красителей с сульфогруппой в молекуле существуют также красители, относящиеся по химическим и красящим свойствам к различным классам соединений, в состав которых входит сера (например, Метиленовый синий, Примулин, тиоиндигоидные красители, Гидроновый синий) однако под общим названием сульфидные или сернистые красители обычно понимают только красители, растворяющиеся в водном растворе сернистого натрия с образованием продуктов восстановления, обладающих явно выраженным сродством к хлопку красители регенерируются окислением на воздухе. Таким образом, их характерной особенностью является способность окрашивать непротравленное хлопчатобумажное волокно из ванны с сернистым натрием. Этим сернистые красители отличаются от осерненных кубовых красителей, которые лучше применять в виде щелочных гидросульфитных растворов или в аналогичных процессах кубового крашения, хотя красители обеих этих групп (так же, как и некоторые красители других типов) получаются осернением или нагреванием с серой, сернистым или иоли-сернистым натрием. Для технически ценных сернистых красителей, кроме того, характерно применение ограниченного числа вполне определенных полупродуктов, несмотря на то, что многие органические соединения способны образовать сернистые красители при осернении в соответствующих условиях. Большое промышленное значение сернистых красителей объясняется их низкой стоимостью и высокой прочностью ко всем воздействиям, за иск.лючением хлора. [c.1212]

Гемоглобин и миоглобин, пероксидаза и каталаза соединяются с очень большим числом различных веществ путем простых бимолекулярных реакций, включающих замещение молекулы воды или группы ОН. В общем случае ферро-соединения предпочтительнее реагируют с нейтральными молекулами, а ферри-соеди-нения — с анионами, как это можно видеть на примерах типичных соединений, перечисленных в табл. 2 и 3. Наиболее характерными свойствами этих соединений являются их цвет, тип спектра поглощения и ма- [c.192]

До сих пор мы ограничивались главным образом обсуждением типичных свойств различных видов кристаллов и иллюстрировали их характерными примерами. Имеется множество случаев, когда соединение имеет некоторые характерные особенности одного из разобранных классов и некоторые особенности другого. Мы уже упоминали металлы, которые имеют некоторые характерные особенности атомных кристаллов. Существуют кристаллы промежуточные между атомными и ионными кристаллами, например, Ag 1. Имеются также примеры молекулярных соединений, таких, как НС1, в которых играют известную роль как дипольные, так и ван-дер-ваальсовские силы. Далее, имеется много случаев, в которых в различных частях одной и той же структуры действуют различные типы сил. Так, имеются многочисленные примеры комплексных анионов и катионов, например 80Г или NHj, в которых центральный атом или ион (в рассматриваемых примерах — сера или азот) удерживают остальные, окружающие их, силами, промежуточными между силами ионного и ковалентного типа. Такой комплексный ион затем входит в кристаллическую структуру и оказывается связанным ионными силами с другими структурными единицами. Кристаллы dl представляют собой замечательный пример смешения молекулярных, неполярных и ионных сил. Такой кристалл состоит из слоев каждый слой состоит из трех плоскостей — одна из атомов кадмия или его ионов, две другие, расположенные с обеих сторон первой плоскости, состоят из равного числа атомов или ионов иода. Эти три плоскости связываются в компактный слой, вероятно, силами, промежуточными между [c.209]

Излучение комбинационного рассеяния присуще как твердым, так и жидким и газообразным веществам. Лучше всего его можно наблюдать на кристаллах и жидкостях, в которых на это излучение не так сильно налагается релеевское рассеянное излучение, как в газах. Возможность непосредственного применения спектров комбинационного рассеяния для разрешения химических проблем видно из следующего так как собственные колебания различаются в зависимости от рода непосредственно связанных атомов и характера связи и на них мало влияют соседние атомы, то можно устанавливать существование в соединениях определенных группировок атомов на основании характерных для них линий комбинационного рассеяния. Можно использовать эти спектры для идентификации различных типов связи, например для различия обычных комплексов и комплексов внедрения. Далее возможным оказывается вывод структуры молекулы из данных спектра комбинационного рассеяния на основе зависимости числа возможных колебательных состояний от свойств симметрии молекулы. [c.310]

Благодаря работам В. М. Родионова -аминокислоты стали одним из весьма широко изученных классов органических соединений. Им найдены новые общие пути синтеза -аминокислот, детально изучены многие их свойства и превращения, на основании которых даны общие, характерные для этого класса реакции и показана возможность перехода от -аминокислот к другим, самым различным типам органических соединений. Намеченные В. М. Родионовым новые пути и направления открывают широкие возможности для дальнейших успешных исследований в этой области. [c.342]

В данном случае и кислотные, и основные функции определяются свойствами одной и той же группы ОН . Но существуют ам-фолиты и другого типа. Их кислотные и основные свойства определяются нал 1чием двух различных функциональных групп. Наиболее характерным примером соединений подобного типа М01 ут служить аминокислоты ЫНгНСООН. Аминокислоты входят и состав белков, поэтому исследование последних невозможно без учета явлений, обусловленных амфотерными свойствами аминокислот. [c.509]

Органические соединения различного типа с группами, содержащими азот и кислород, обладают одним и тем же характерным свойством они выделяют азотистую кислоту при нагревании их в сухом виде. К таким соединениям относятся нитро- и нитрозосоединения, оксимы, гидроксамовые кислоты, нитриты и нитраты, нитрамины, азоксисоединения, аминооксиды. Азотистую кислоту можно легко обнаружить по реакции Грисса (стр. 225). Вероятно сначала с участием кислорода воздуха образуется N263 или N204. При пиролизе органических соединений, содержащих водород и кислород, образуется вода, которая может действовать как перегретый пар при температуре и в месте ее образования, в результате чего может происходить гидролитическое образование азотистой кислоты из нитро- и нитрозосоединений, обычно недостижимое в водных растворах. [c.207]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]

Соотношение структура — актив юсть в случае аналогов морфина имеет несколько явных тенденций. Сложные и изменяющиеся эффекты предполагают, что во взаимодействие включаются различные типы рецепторных центров, каждый из которых обусловливает различную физиологическую реакцию. Анальгезирующая активность, по-видимому, обусловлена наличием структурного фрагмента СеНа—С—С—С—МРг, в котором бензильный углеродный атом насыщен. В соединениях со структурой, близкой к морфину, важную роль играет свободная фенольная гидроксильная группа, поскольку ее алкилирование (как в кодеине или фолкодеине) значительно уменьшает аналь-гезирующую активность. Аллильная или родственные группы у атома азота характерны для антагонистов морфина. Возможна и комбинация факторов всех трех типов, которая приводит к частичному изменению всех характерных свойств, например бупренорфин. [c.364]

Ясная концепция характерных черт химического поведения ароматических молекул эмпирически была развита очень давно, а в двадцатых годах нашего столетия начала интерпретироваться и находить свое выражение в понятиях электронных теорий химии, развитых Ингольдом [27] и Робинсоном [4]. Возникновение понятия ароматичность связано с химическим поведением некоторых соединений в самых разнообразных реакциях, а также, в некоторой степени, с физическими свойствами, такими, например, как диамагнитная восприимчивость, характерными для ароматических молекул. Ароматический характер обычно связывался с различными типами реакционной способности, а не со свойствами изолированной молекулы в ее основном состоянии, и наиболее ранняя удовлетворительная теория, а именно теория мезомерии, подчеркивала эту типично химическую точку зрения. Затем, в короткий период около 1930 года, история которого хорошо известна, Хюккель, Полинг и другие показали совместимость теории мезомерии и ароматического секстета с квантовой физикой электронов. Исходным пунктом являются два основных метода приближенного количественного описания ароматических систем метод валентных схем (ВС) и метод молекулярных орбит (МО), основные достоинства которых в том, что они хорошо обоснованы с физической точки зрения и что при помонди их можно вычислить термохимическую энергию резонанса — величину, которая может быть измерена. Энергия резонанса является свойством основного состояния изолированной молекулы, оказывающим лишь второстепенное влияние на реакционную способность, и концентрирование на ней внимания типично для физической точки зрения. В теории ароматичности центр тяжести сместился с химического поведения на физические свойства, и это отражает значительно большие успехи (по крайней мере вплоть до последнего времени) полуколичествен- [c.7]

В соответствии с разделением элементов на катионо- и анионообразователи — металлы и неметаллы — в рамках элементохимии возможны три типа взаимодействия неметалл + неметалл, неметалл + металл, металл + металл. В зависимости от физико-химической природы промежуточных фаз эти взаимодействия приводят к образованию двух групп объектов. Химия неметаллических фаз изучает объекты, возникающие при взаимодействии неметалл + неметалл и неметалл + металл. А предмет химии металлических фаз, или металлохимии, составляет обширный класс разнообразных фаз, образованных в результате взаимодействия катионообразователей друг с другом. Правомерность такого разделения подтверждается различием природы образующихся соединений. Ниже представлена классификация взаимодействий в рамках элементохимии, в которой отмечены характерные особенности и признаки промежуточных фаз различного типа. Приведенная классификация относительна уже хотя бы потому, что нет четкой грани между металлами и неметаллами. В соответствии с этим по ряду признаков объекты химии неметаллических фаз обладают сходными свойствами. Разделение их по свойствам возможно провести только для фаз, подчиняющихся правилу формальной валентности, — так называемых нормально-валентных соединений. Характерной особенностью нормально-валентных продуктов взаимодействия в рамках химии неметаллических фаз является наличие только "катион-анионных" связей. [c.209]

Соответствующие товарные вязкостные присадкп в базовых маслах различного типа должны содержаться в определенной концентрации для достижения необходимого индекса вязкости. Их свойства достаточно сходны, как видно из табл. 53 и 54, и могут рассматриваться как вполне характерные для данного класса соединений. [c.208]

Характерная особенность всех теоретических исследований пространственного строения ангиотензина II [22, 47-50] - отсутствие какой-либо классификации конформационных состояний молекулы, не говоря уже о такой, которая была бы обоснована с физической точки зрения и охватывала все возможные структурные варианты, систематизированные в соответствии с субординационными взаимоотношениями по таксономическим категориям. Отсутствие классификации - объективный признак непонимания самых существенных свойств изучаемых соединений, определяющих их единство и различие. Без структурной классификации, четко сформулированных принципов общей теории и физической модели (также отсутствующих в обсуждаемых работах) невозможен объективный выбор конформационных состояний. Все оценки оптимальных конформаций в расчетах Галактионова, Шераги, Де Коэна и соавторов вьшолнены на основе относительных величин общей энергии, без количественного анализа вкладов от отдельных внутри- и межостаточных взаимодействий в структурных вариантах всевозможных форм различных типов основной цепи. Поэтому результаты подобных расчетов не гарантированы от случайных пропусков и от неправильных оценок полученных данных. Подтверждением такому заключению является табл, 111,9. Все структуры, найденные в обсуждаемых работах для ангиотензина II, автоматически входили в процедуру изложенного здесь расчета, но не попали в окончательный набор конформаций (см. табл III.9), так как оказались менее предпочтительными по энергии. В то же время найденные в [32] низкоэнергетические конформации молекулы вообще оказались не замеченными авторами работ [22. 47-50]. [c.282]

Научный уровень отдельного исследования, как и целых областей естественнонаучных знаний, имеющих дело с множеством объектов или явлений, единичный анализ каждого из которых практически невозможен, определяется состоянием классификации изучаемых объектов или явлений, и не просто классификации, а естественной классификации, т.е. выполненной по совокупности самых существенных, внутренних признаков. К такому типу исследований, безусловно, принадлежит конформационный анализ пептидов и белков. Характерной особенностью всех рассматриваемых работ (см. табл. Ш.ЗЗ) является отсутствие какой-либо классификации конформационных состояний молекул этого класса, не говоря уже о такой, которая была бы обоснована с физической точки зрения и охватывала бы все возможные структурные варианты, систематизированные в соответствии с субординационными взаимоотношениями по таксономическим категориям. Отсутствие структурной классификации может служить объективным признаком принадлежности изучаемых соединений к чисто случайным образованиям (статистическому клубку) или непонимания самых существенных свойств их пространственной организации. Поскольку первое исключено, то справедливо альтернативное предположение. В этом причина того, что выполненные расчеты не гарантированы ни от случайных пропусков, ни от неправильных оценок получаемых результатов. Без структурной классификации, четко сформулированных принципов общей теории и физической модели (также отсутствующих в обсуждаемых работах) невозможен объективный выбор конформационных состояний. Все оценки оптимальных конформаций в расчетах Галактионова, Шераги, Де-Коэна и их сотрудников вьшолнены на основе относительных величин общей энергии, без количественного анализа вкладов от отдельных внутри- и межостаточных взаимодействий в структурных вариантах всевозможных форм различных типов. [c.401]

Радикалы циклопентадиенила, связанные с железом и другими переходными металлами, обладают химическими свойствами, аналогичными свойствам бензола. Они проявляют склонность к реакциям замещения и не присоединяют реагентов, подобных малеиновому ангидриду это означает, что они обладают основными характерными особенностями ароматических соединений [42]. Эта ароматичность обусловлена участием тг-электронной системы в химической связи. В первом приближении можно было представить ее как результат образования ароматического секстета за счет электрона Ре, участвующего в связи, и поэтому рассматривать различные типы зарядов от (СйН ) и до тропилий иона (СгНу) , в которых секстет образуется в результате захвата или потери электрона. Однако в циклопентадиенилметаллах эта. картина оказалась слишком локализованной, и ароматичность колец должна в какой-то степени связываться с устойчивостью всей молекулярной системы. [c.43]

Для бериллия характерно образование очень устойчивых соединений с органическими кислотами, получаемых различными способами [1157, 1163]. Состав этих соединений может быть выражен общей формулой Ве40(/ С00)б, где 7 — органический радикал (или ион водорода в случае муравьиной кислоты). Эти соединения практически нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях, возгоняются без разложения при относительно невысоких температурах (300— 350° С). При обработке минеральными кислотами эти соли разлагаются с выделением ВеО и образованием соответствующей органической кислоты. Как видно, свойства этих соединений таковы, что позволяют пользоваться ими для получения чистых солей бериллия. Поэтому некоторые из них играют большую роль в химической технологии бериллия. Изучением соединений этого типа занимается А. В. Новоселова с сотрудниками [c.436]

Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто- или параположениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзубого ) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра — атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто- или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров — атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра — ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [c.73]

Химическое поведение функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов во многом определяется не только специфичностью свойств той или иной химической функции, но и степенью ее удаления от ароматического кольца, а следовательно, и характером взаимодействия данной функциональной группы с ароматической системой и пространственно-затрудненным фенольным гидроксилом. В связи с этим функциональные производные пространственно-затрудненных фенолов, содержащие различные группы в одном и том же положении, очень часто способны претерпевать однотипные превращения. Так, если у соединений ряда пространственно-затрудненных фенолов с пара-функциональной группой, находящейся непосредственно у ароматического кольца, возможны таутомерные превращения, то для производных пространственно-затрудненных фенолов, содержащих функциональную группу у а-углеродного атома пара-заместителя, наиболее характерно стремление к переходу в соответствующие метиленхиноны. У р-функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов взаимодействие функциональной группы с ароматическим кольцом практически отсутствует, однако в большинстве их реакций возможно анхимерное участие фенольного кольца, часто приводящее к возникновению спирановых циклогексадиенонов. В связи с отмеченными выше особенностями поведения функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов в настоящей главе различные соединения данного типа рассмотрены в зависимости от удаления функциональной группы от ароматического кольца. [c.259]

Типичными соединениями, для которых наблюдаются стери-ческие эффекты, являются орто-замещенные фенола, изучавшиеся многими исследователями [18, 31, 35, 36, 40, 41, 74, 139]. На основании химических данных уже давно известно, что оршо-замещенные фенола отличаются от других типов замещенных, а 2,6-замещенные фенола с большими заместителями вообще не участвуют в обычных реакциях фенола и не растворяются в воде. Это объясняется пространственными затруднениями, и можно показать, что у 2,6-ди-замещенных фенола с большими замещающими группами водородная связь не образуется, а у ор/по-замещенных фенола с заместителями, размеры которых больше размеров метильной группы, она значительно ослаблена. Сере и Китчен [40] опубликовали данные для обширного ряда фенолов различного типа, исследованных в твердом и жидком состояниях и в растворах они показали, что полоса поглощения ОН появляется, например, у 2,6-ди-трт-бутилфенола в положении, которое характерно для несвязанной группы ОН, и что при переходе от раствора к жидкому или твердому состоянию заметного смещения полосы не происходит. Для производных фенола, у которых имеются некоторые пространственные затруднения, наблюдается меньшее изменение длины волны пика ОН по сравнению с несвязанной группой ОН, чем у производных фенола, отличающихся отсутствием пространственных затруднений. Как показал Коггешелл [41], это обусловлено тем, что в первом случае образование связей приводит преимущественно к димери-зации, а не к полимеризации. Однако Хантер [95] показал, что возможно другое объяснение неполной ассоциации. Это объяснение состоит в невозможности достижения группой ОН полной копланарности с кольцом, что приводит к уменьшению ее кислотности и протонодонорных свойств. [c.144]

Типы диаграмм идеальных двойных систем с несколькими химическими соединениями, выведенные с помощью метрики, представлены на рис. 38—40. При образовании нескольких химических соединений различного состава изотермы предельного состояния с недиссоциированными соединениями являются ломанными линиями. Точки излома на изотермах отвечают составу химических соединений. Некоторые точки излома одновременно являются точками максимума или минимума. Диаграммы идеальных систем с диссоциированными соединениями изображаются кривыми с экстремумами и точками перегиба. По характерному сочетанию экстремальных точек и точек перегиба можно судить о составе соединений, образующихся в системе. С увеличением констант диссоциации соединений изотерма свойства па диаграмме претерпевает эволюцию, превращаясь при К = оо в аддитивную лрямую. [c.138]

Химические свойства Мо и W очень сходны, но значительно отличаются от свойств Сг для них важны состояние окисления IV, V и VI, в то время как состояние окисления II практически неизвестно. Для обоих элементов характерно большое разнообразие геометрических конфигураций комплексов, причем имеется много примеров комплексов с координационными числами больше шести иапример, [Mo( N)8] , [Mo( N)8] (искаженный треугольный додекаэдр) полимерные окислы, сульфиды. Дискретный [Мо04] - существует в сильнощелочных растворах, а при подиис-лении образуются разнообразные изополимолибдаты или изополи-вольфраматы. Для этих соединений характерны октаэдрическая координация металла с атомами кислорода и различные типы общих углов или ребер. Относительно редки комплексы в состоянии окисления III, а для Мо и W в состояниях окисления IV, V и VI известны главным образом анионные комплексы. [c.44]

Прежде всего необходимо определить понятие гомогенность для рассматриваемого класса соединений, посколоку оно отличается от аналогичного понятия в применении к белкам. Углевод-белковые полимеры полидисперсны, т. е. препараты индивидуальных биополимеров состоят из молекул в общем одинакового химического строения, отличающихся друг от друга лишь незначительно, например небольшими изменениями молекулярной массы, различным количеством сиаловых кислот [601. Полидисперсность иногда является следствием воздействия протеолитических ферментов или других реагентов, применяющихся при обработке, но вместе с тем она является характерной природной особенностью полимеров данного типа. Когда говорят об индивидуальности гликопротеинов и других углевод-белковых соединений, то имеют в виду, что данная фракция содержит смесь близких по структуре и свойствам соединений, которая теоретически может быть разделена на более узкие фракции. [c.74]

Вандерваальсовы силы также не приводят к агрегации молекул в определенных числовых соотношениях. Но также и здесь, при определенных пространственных условиях, можно прийти к образованию соединений с постоянным и стехиометрически простым составом, например, вследствие того, что с одной молекулой в непосредственное соприкосновение входит только определенное число других молекул. Если под действием вандерваальсовых сил в решетку внедряются чужие молекулы, то можно определить их число, зная число мест, имеющихся в решетке и пригодных для подобного внедрения. Значение распределения веществ на классы, указанные в табл. 59, особенно в простых случаях, заключается в том, что таким образом ясно выражается зависимость ряда характерных свойств от строения. Но такая зависимость никоим образом не осуществляется для всех соединений однозначно. Поэтому в классы веществ, приведенные в табл. 59, не удается поместить все вещества на основе приводимых свойств. Уже то обстоятельство, что между различными типами связи существуют переходы, приводит к стиранию границ между этими классами, так что свойства, которые дл различных классов веществ типичны, могут выступать и смешанными . [c.297]

Уже на ранних этапах развития химии было известно, что различным элементам присущи особые свойства. Вначале элементы подразделяли всего на два типа-металлы и неметаллы. Металлические элементы характеризуются специфическим блеском, ковкостью (их можно расплющивать молотом в тонкие листы), тягучестью (способностью вытягиваться в проволоку), они хорошо проводят тепло и электрический ток, а также образуют с кислородом соединения, обладающие основными свойствами. Неметаллические элементы не имеют характерной внешности, как правило, они плохо проподят тепло и электрический ток и образуют оксиды с кислотными свойствами. [c.303]

Для современной органической химии характерны такие особенности, как, во-первых, непрерывный и прогрессируюп1ий рост фактического материала (синтез новых соедииений, открытие новых типов соединений) во-вторых, бурное развитие теории, дающее возможность понимать и предсказывать свойства органических соединений. В современной органической химии широко используются физические методы исс 1едованкя, позволяющие проникать в детали структуры соединений и хода реакций. Характерно также развитие связей органической химии со смежными областями химии, а также с биологией. Успехи органической химии дали возможность расширить прикладную iopony этой науки, что привело к росту обТ)Сма соответствующих производств и к проникновению синтетических органических ве цеств в различные отрасли промышленности, сельского хозяйства и медицины. [c.141]

В конце 1970-х годов А. А. Кричко были обобщены представления о строении органического вещества угля как о самоассоциированном мультимере с трехмерной пространственной структурой [67[. В соответствии с этой концепцией органическая масса угля представляет собой набор макромолекул и олигомеров различного состава, соединенных между собой связями невалентного характера, среди которых основную роль играют алектронодонорно-акцепторные взаимодействия, включая водородные связи. Отдельные структурные блоки могут обладать разным набором участков, проявляющих электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Относительно непрочные валентно-химические связи типа связей в эфирных и метиленовых мостиках также характерны для углей, но они находятся внутри объединенных в мультимер структурных единиц. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология