Экспериментальные примеры

Экспериментальный пример множественности стационарного состояния в процессе хлорирования н-декана представлен в [243]. Показано, что малые примеси, которые всегда есть в промышленном сырье, могут иметь сильное влияние на условия, при которых имеет место множественность. [c.228]

В качестве экспериментального примера на рис. 71 приведены кинетические кривые с перелетами для промежуточного продукта окисления н-декана молекулярным кислородом — гидроперекиси. [c.244]

Новое слово в органической химии было сказано русским ученым А. М. Бутлеровым. Обобщив накопленные к тому времени данные, он создал стройную теорию химического строения и подтвердил ее новыми экспериментальными примерами (1861 г.). Были объяснены явления изомерии и таутомерии (динамической изомерии). Развивая материалистический образ мышления в познании химических явлений, А. М. Бутлеров решил коренную методологическую проблему органической химии. [c.8]

Экспериментальные примеры спинового катализа. [c.60]

Экспериментальные примеры сортировки Таблица б [c.21]

Из уравнения (2—12) следует, что ЭДС данной цепи без переноса при изменении растворителя изменяется постольку, поскольку изменяются диэлектрическая проницаемость среды и суммарная энергия сольватации. Следующим очевидным следствием из этого уравнения является заключение, согласно которому в средах с постоянной энергией сольватации (условно универсальные среды) между величинами и обратной диэлектрической проницаемостью должна соблюдаться прямолинейная зависимость— обстоятельство, обоснованное еще А. И. Бродским [61] и многократно подтвержденное экспериментально. Примеры соблюдения этой зависимости приводятся в монографии [173]. Для цепи с переносом, например (2—4) или (2—7), уравнение (2—10) запишется в форме [c.68]

Исключает ли такое предположение о существовании минимальной энергии зажигания даже в случае Х/с < Одр применимость высказанной ранее концепции, основанной на избыточной энтальпии, — это другой вопрос. Сейчас только можно утверждать, что, хотя скорости реакций не могут возрастать до бесконечности, в рассматриваемом случае они будут превышать скорость реакции, протекающей обычно вблизи источника энергии. Это объясняется тем, что температура в ядре сгоревших газов выше адиабатной температуры пламени (она является суммой температуры пламени и остаточной температуры источника), а также чрезвычайно большим температурным коэффициентом обычной реакции в пламени. Следовательно, можно ожидать, что в случае Х/с<0 р минимальный диаметр пламени й будет мал по сравнению с обычной шириной фронта пламени, а минимальная энергия зажигания будет в соответствии с этим меньше значения, вычисленного по уравнению (I). Наоборот, экспериментальные данные, приведенные в табл. I, как отмечалось выше, показывают, что с1 значительно больше, чем обычная ширина фронта пламени, а минимальная энергия зажигания равна или сравнима по величине с вычисленным значением. Таким образом, хотя рассматриваемый случай, по-видимому, теоретически допустим, пока нет ни одного экспериментального примера, который подтверждал бы его фактиче- [c.14]

Все эти упрощения, как это будет отчетливо видно из последующего рассмотрения отдельных экспериментальных примеров, вполне допустимы, так как экспериментально определяемые параметры состояния входят в работу образования зародыша A и соответственно в экспоненту, определяющую скорость зарождения. Границы точности измерений обусловливают разброс значений ] в пределах от одного до двух порядков величины. Поэтому интерес представляет лишь порядок величины предэкспоненциального множителя. [c.125]

Линейная изотерма (рис. 3, /). Как правило, она справедлива во всех случаях при малых концентрациях яда, но имеются экспериментальные примеры, когда почти полное отравление осуществлялось при соблюдении линейного закона (139—141]. [c.95]

В настоящей главе мы ограничиваемся главным образом химическими и теоретическими аспектами реакций диссоциации и экспериментальными результатами, полученными для небольших молекул. В разд. 1.2 обсуждаются механизмы распада в целом. Они иллюстрируются несколькими экспериментальными примерами в разд. 1.3—1.5 вследствие тесной связи между диссоциацией и рекомбинацией приводятся также результаты для соответствующих реакций рекомбинации. Затем анализируются отдельные физические процессы, вносящие вклад в скорости диссоциации краткое описание простейших моделей диссоциации дано в разд. 1.2. Количественная интерпретация скоростей диссоциации и рекомбинации требует детального анализа микроскопических физических процессов и статистических законов. Они рассмотрены в разд. 1.6—1.8. Здесь можно видеть взаимосвязь между диссоциацией и другими вышеупомянутыми процессами, каждый из которых включает подобные микроскопические стадии. [c.14]

Экспериментальный пример множественности стационарного [c.59]

Поскольку к зависит от а, в определенном интервале значений о случай а переходит в случай б . Это означает, что при замене заместителей лимитирующая стадия меняется, и вид соответствующего нелинейного графика Гаммета будет зависеть от знаков констант реакции. Если заместители оказывают противоположное влияние на А и /Г2 а величина Р2 отрицательна, то график будет иметь сходство с графиком на рис. 5-2 или даже может иметь максимум при 1 1 > 1 2 В общем можно показать, что если заместители влияют противоположным образом на отдельные стадии реакции, то кривые будут выпуклыми (спадающими) если же константы реакции одного знака, то кривые будут вогнутыми (растущими). Здесь нет необходимости заново обсуждать экспериментальные примеры [28, 76, 130]. [c.217]

Приведем экспериментальный пример. Мы проводили в этой установке радиолиз метана (рис. 8). Масс-спектрометр непрерывно следил за образованием нейтрального молекулярного водорода в центре реактора (значение ординаты кривой на участке АВ есть скорость образования водорода за счет всех процессов, приводящих к этому образованию, постоянная в условиях стационарного опыта). В точке Б включено электрическое поле, процессы рекомбинации не идут теперь в зоне среднего щупа масс-спек-трометра, выход водорода уменьшился приблизительно на 40% значит. [c.198]

Если в растворе кроме катиона комплексообразователя М присутствует комплекс МА, не поглощающийся ионитами, и один комплекс, поглощающийся анионитом МАа , то можно применить все рассуждения и выводы, описанные выше, при рассмотрении простых случаев комплексообразования. Рассмотрим некоторые экспериментальные примеры исследований такого рода. [c.620]

Формула (1.23) неоднократно проверялась экспериментально. Примером может служить работа [83], где изучалась диффузия [c.44]

Многочисленные экспериментальные примеры изменений кинетического режима даны в гл. 3. Там мы предложили подразделить условно все эти изменения на изменения кинетического режима первого и второго рода [6—8]. Что следует понимать под этим [c.378]

Таким образом, в координатах — Ра должна получиться линейная зависимость, позволяющая вычислить предельную константу при больших (формально при р- оо) давлениях. (Есть экспериментальные примеры выполнения этой зависимости (рис. 40а), но значительно чаще линейная зависимость искажается и точное вычисление затруднительно (рис. 406). [c.177]

ЧИН, которые входят в выражения, полученные на основании уравнения Шредингера, и которые трудно рассчитать теоретически с приемлемой точностью, достаточно легко определяются экспериментально. Примером таких величин являются поляризуемость, потенциал ионизации, дипольные моК1енты и т. д. Таким образом, даже грубое приближение к теории иногда оказывается весьма полезным тем, что позволяет установить связь между межмолекулярными силами и величинами, определяемыми экспериментально. [c.193]

Сравним полученные выводы с экспериментальными данными. При исследовании застудневания растворов пектина Гликмац нашел, что застудневание 2%-ного раствора при 15 °С происходит при добавлении 25 мл спирта к 100 Л1Л раствора пектина, однопроцентного раствора--при добавлении 40 мл спирта, а 0,5%-ного раствора- -ири добаплонни 100 мл спирта. Количество подобных экспериментальных примеров очень велико. Ниже приведены данные Давидсона п Рида , получеп- [c.133]

Соотношения (36.8) и (36.9) могут быть проверены экспериментально. Примером, подтверждаюш им выводы теории в отношении одномерных модулированных структур, могут служить сплавы Си — N1 — Ре [240]. На ранних стадиях распада эти сплавы дают сателлиты на рентгенограммах. На более поздних стадиях отпуска рентгенограмма сплава содержит рефлексы от двух слабо тетрагональных фаз, имеюш их одинаковые параметры а, равные параметру решетки однородного кубического твердого раствора [c.317]

Поясним приведенные выводы на конкретном экспериментальном примере из опубликованной уже работы [3]. При периодическом хлорировании с применением механического размешивания у нас получался состав реакционной смеси, соответствующий /< =0,07. Опыт, проведенный в том же самом аппарате с мешалкой, но с непрерыв- ным приливанием в верхнюю часть аппарата свежего бензола и непрерывным удалением через нижний кран хлорированнрй массы (т. е. при переходе на непрерывный метод), дал следующий состав реакционной смеси бензола — 17,6% хлорбензола — 65,6% полихлоридов — 16,8%. Это соответствует К 0,22. Вычислим теперь, насколько это соответствует теории непрерывного процесса. Для этого сначала перечислим весовой состав смеси на молекулярный тогда имеем бензола — 24,6% хлорбензола —63,0% полихлоридов—12,4% (моль). По уравнению (8) находим процентное содержание полихлоридов [c.473]

ЧТО и было подтверждено экспериментально. Пример Fei ,,0 аналогичен рассматриваемому в главе пятой, раздел П1, В. Вещества с промежуточными анионами менее распространены, но примеры таких веществ имеются, в частности иОз., (см. главу третью, раздел И, В). [c.95]

Из-за температурной зависимости К в определенном интервале температур случай а переходит в случай б , и аррениусовский график становится нелинейным, так как при изменении температуры лимитирующая стадия меняется. На рис. 5-2 показаны возможные случаи. Кривая 2 может даже проходить через максимум, если < АН°. Экспериментальным примером системы, характеризующейся отрицательной общей энтропией активации благодаря быстрому экзотермическому предравновесию, является реакция Дильса—Альдера между тетрацианэтиленом и 9,10-диметил-антраценом [64]. Работа [64] представляет интерес и с другой точки зрения — она убедительно показывает, сколь полезно изучать влияние [c.150]

Недавно этот вопрос был рассмотрен с помощью статистического метода, разработанного Экснером [27, 29, 30]. Его применение, хотя и трудоемкое, абсолютно необходимо для того, чтобы установить изокинетическое соотношение и оп 5еделить изокинетическую температуру. Этим методом были рассмотрены все приведенные ниже экспериментальные примеры. Предпочтительнее использовать аррениусовский график, так как он статистически безупречен благодаря априорной независимости к от Г. Теперь упомянем главные особенности анализа Экснера. [c.230]

В тех случаях, когда статистический анализ отвергает ИКС, полезно исключить линии с большими отклонениями или разделить серию на подгруппы и снова повторить анализ Экснера. Наконец, прежде чем перейти к типичным экспериментальным примерам, следует заметить, что такую статистическую обработку можно аналогичным образом применить к температурной зависимости ЛССЭ. Это может дать изокинетические константы растворителя или заместителя для соответствующей серии реакций. [c.231]

Экспериментальным примером описанного случая является комплексообразование уранила с малоновой кислотой в этой системе присутствуют ионы и01", [иОгМа]° и [иОгМаг] . [c.351]

Проиллюстрируем приведенные выше соображения одним экспериментальным примером. Согласно Ньюмену [69], Аи, N1 и Си кристаллизуются на монокристалле серебра в виде, трехмерных зародышей, а А , РЬ и Т1 — в виде моноатомных по толщине слоев, п лишь при некотором увеличении толщины осадка в последнем случае возникают трехмерные зародыши. Этот результат можно понять, если сравнить соответствующие-значения сг веществ осадка и подложки. Допуская, что удельные свободные поверхностные энергии в кристаллическом и жидком состояниях отличаются не сильно, на основании работы [70] имеем для РЬ и Т1 а = 400 500 эрг1см , что значительно ниже aAg = 1140 эрг1см (в точке плавления) [71]. [c.296]

Как показано в теоретической части книги, эффекты ядерной полярпзацпи должны зависеть от мультиплетности РП, от констант сверхтонкого взаимодействия в радикалах, от способа образования продуктов реакции и от энергии электронных обменных взаимодействий мел<ду партнерами РП. Ниже мы рассмотрим ряд экспериментальных примеров, которые подтверждают теорию. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология