Образование Л— О-связи в результате реакции присоединения

В некоторых случаях конечным продуктом реакции является продукт аномального присоединения, по он может возникнуть и в результате изомеризации. Так, папример, изопрен и бромистый водород реагируют с образованием вначале нормального продукта присоединения, который затем изомеризуется в первичный бромид с перемещением двойной связи [16] [c.369]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Образование связи углерод — галоген Образование связи С—На] о результате реакции присоединения [c.5]

ОБРАЗОВАНИЕ С—Н-СВЯЗЕЙ В РЕЗУЛЬТАТЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.21]

ОБРАЗОВАНИЕ С—N-СВЯЗЕЙ В РЕЗУЛЬТАТЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.372]

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

Образование N—0-связи в результате реакции присоединения [c.533]

На основании этих и других результатов авторы приходят к выводу, что экспериментальный материал не позволяет отметить закономерности между энергиями разрыва наиболее слабых связей С—Н в углеводородах и их окисляемостью в жидкой фазе . С этим заключением нельзя не согласиться. В самом деле, как показали эксперименты, наличие в 2,2,4-триметилпентане третичного углерода с наиболее слабой связью С—Н не дает преимущества в окисляемости по сравнению с н-октаном, не имеющим третичного углерода. По данным [13] наиболее слабая связь между вторичным углеродным атомом и водородом расположена в середине молекулы н-алкана, тем не менее первичная атака кислорода направлена на метиленовую группу в а-положении от крайней метильной. Если рассматривать окисление углеводородов с образованием гидроперекисей как реакцию присоединения, то олефиновая двойная связь С = С, будучи весьма активной в реакциях типа галогенирования, сульфирования, нитрования и т. д., оказывается более устойчивой к реакциям окисления, чем связь С—Н. Этими примерами не исчерпываются наблюдаемые исключения из правила окисляемости углеводородов по месту наиболее слабой связи С—Н. [c.83]

В отличие от 5д,2-замещения у насыщенного атома углерода, которое идет в одну стадию (синхронный разрыв и образование связи), эти реакции обычно рассматривались на основе представлений о промежуточном комплексе, образованном присоединением нуклеофила к атому углерода, связанному с замещаемой группой. В результате такого присоединения заместители у подвергшегося атаке углеродного атома располагаются в вершинах тетраэдра. Например, для реакции 2,4-динитрохлорбензола с ионом метилата промежуточный комплекс должен иметь структуру П. Ниже будут [c.38]

Имеется несколько реакций, которые можно классифицировать как реакции циклоприсоединения и в которых циклобутановые производные образуются в результате реакций присоединения по кратным связям. Образование соединения [c.22]

Структура II представляет собой изображение глюкозы в виде циклического полуацеталя. Такая форма образуется в результате реакции присоединения гидроксильной группы при С-5 к альдегидной группе при С-1. Эта реакция свойственна всем альдозам, в связи с чем приходится учитывать три дополнительных соображения. Первое заключается в том, что при образовании полуацеталя возникает новый асимметрический центр при С-1 В-глюкозы. Следовательно, должны существовать две формы этой молекулы и в общей сложности 32 оптических изомера для циклических форм гексоз. Эти две формы называют а- и Р-формой. В формуле II (фиг. 80) гидроксил при С-1 написан справа, т. е. это а-форма в Р-форме его пишут слева, так что Р-В-глюкоза имеет следующую структуру [c.256]

Некоторые карбены эффективно участвуют в реакциях присоединения с образованием возбужденных молекул. Метилен НгС — первый и наиболее реакционноспособный представитель семейства карбенов. Основное состояние метилена триплетное [86]. Он реагирует главным образом с отщеплением атомов водорода и с внедрением по двойной углерод-углеродной связи без каких-либо стерических ограничений. Рассмотрим подробнее реакции электронно-возбужденных синглетных молекул метилена. Следует отметить реакции внедрения в углерод-водородную связь и реакции стереоспецифического присоединения под прямым углом к двойной углерод-углеродной связи, т. е. образование циклопропана с сохранением неизменной первоначальной цис- или гране-конфигурации. Метиленовые радикалы, особенно возникшие в результате фотолиза, могут иметь избыточную внутреннюю энергию. Очень часто в одной и той же системе одновременно образуются и синглетные, и триплетные радикалы. В нескольких обзорах [87—89] подробно рассматриваются имеющиеся литературные данные. Продукты, получающиеся в результате присоединения синглетного метилена к алкенам, обладают значительно большей внутренней энергией, чем алкильные радикалы, возникшие при присоединении атомов водорода. Здесь, так же как и в случаях, рассмотренных выше, образование продукта с высокой по отношению к основному состоянию энергией возбуждения, заключенной в узком диапазоне, связано с реакцией присоединения [90—97]. Получающийся продукт может затем изомеризоваться, распадаться и дезактивироваться при столкновениях. Скорости вторичных реакций можно измерить и сравнить с теорией. [c.160]

Фотохимические превращения красителей и окрашенного волокна при действии солнечного света связаны с реакциями присоединения кислорода воздуха. Наличие в красителях групп —NH2 или —ОН, способных к образованию внутримолекулярных водородных связей, сильно снижает склонность их к окислению и переносу кислорода на волокно, в результате чего проявляются ингибирующие свойства красителя. [c.188]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции — кинетическими факторами. Если в ходе реакции устанавливается равновесие между реагентами и продуктами, то в равновесной смеси преобладают те соединения, которые термодинамически наиболее устойчивы (т. е. те, которые имеют наиболее прочные связи и молекулы которых образуют наименее упорядоченную систему). Впрочем, иногда можно осуществить и невыгодную с точки зрения термодинамики реакцию, для которой реагенты термодинамически стабильнее продуктов. Такие реакции, конечно, не проводят лишь до достижения равновесия (при этом был бы низкий выход продуктов) а, напротив, все время нарушают равновесие, непрерывно удаляя продукты из реакционной смеси. При этом новые порции реагентов вступают в реакцию с образованием продуктов. Другой способ увеличения выхода заключается в том, что при экзотермических реакциях смесь охлаждают, отбирая выделившееся тепло, а при эндотермических реакциях смесь, напротив, нагревают. Аналогично если для реакций в газовой фазе давление понижается в результате уменьшения суммарного числа молекул продуктов (предполагается, что реакция протекает в закрытом сосуде, например е металлическом автоклаве), то увеличение давления приведет к сдвигу равновесия в сторону продуктов (принцип Ле Шателье). Примером такой реакции может служить присоединение водорода к этилену с образованием этана [c.101]

С этих позиций активация молекул в каталитических реакциях определяется образованием комплексов в результате их присоединения к отдельным ионам катализатора, так же как это происходит в комплексных ионах в растворе или в кристаллической решетке. При таком подходе хемосорбционная связь и активация локальны, а макроскопические коллективные свойства играют второстепенную роль. [c.169]

Реакции литийорганических соединений, в результате которых удается встроить в молекулу нуклеофильный синтон, можно разбить на два типа - реакции присоединения и реакции замещения. К первому типу относятся многочисленные примеры взаимодействия литийорганических реагентов с соединениями, содержащими кратные связи (С=С, С=М, С=0, С=5), ко второму - реакции алкилирования. В обоих типах реакций литийорганическое соединение выступает в качестве нуклеофила, а сами реакции относятся к конструктивным, т. е. приводящим к образованию новых углерод-углеродных связей и создающим скелет молекулы. [c.238]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе ускоряется в результате образования координационной связи между кислотой Льюиса и карбонильным атомом кислорода. В этом процессе роль катализатора сводится к увеличению положительного заряда на карбонильном атоме углерода, что делает его более чувствительным к атаке нуклеофила. Вместе с тем между реакциями присоединения к связям С=С и к связям С = 0 существует резкое различие. Для реакций присоединения к связям С=0 характерна большая обратимость, в результате чего регенерируется карбонильная группа. Многие реакции этого типа можно рассматривать как истинные равновесия. [c.6]

Для крекинга низкомолекулярных парафинов характерны реакции присоединения с последующим разрывом связи С—С или образованием продуктов полимеризации/[ 12, 19]. Последовательное протекание реакции присоединение — расщепление видно, например, из состава продуктов крекинга Н-С5Н12 (см. табл. 4.2). Высокий выход углеводородов С4 — результат реакций присоединения и расщепления, так как их образование из М-С5Н12 путем разрыва концевдк связи С—С энергетически маловероятно. [c.90]

Образование связгй углерод — кислород Образование С—G-связи в результате реакции присоединения [c.8]

Поэтому в пределах каждой из четырех главных групп в основу последовательного расположения реакции следует положить не получение определенных групп, а образование или расщепление связей, родьшпнство связей может образовываться как в результате реакций присоединения, так и реакций обмена. По этому принципу и построены основные разделы книги. [c.20]

По обменной реакции водорода с кислородом получаются только алкилглдро-перекиси ROOH, надкислоты R СО ООН и диалкилперекиси ROOR, Другие типы перекисой рассмотрены п разделе Образование С— С-связи в результате реакции присоединения [c.288]

Имеется несколько реакций, которые можпо классифицировать как реакции ци1 лоприсоедйпепия и в которых циклобутановые производные образуются в результате реакций присоединения го кратным связям. Образование соединения XXXIII при- присоединении хлора (из хлористого сульфурила [56] или хлора в присутствии кислоты [57]) к диметил ацетилену [c.22]

Обнаруженное в работах [17—23] явление образования стабильных нитроксильных радикалов в результате реакции присоединения короткоживущих радикалов по кратным связям молв-К31л органических соединений легло в основу нового методического приема изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов — метода спиновых ловушек [1]. В этом случае задача сводится к получению стабильного радикала в реакции спинового захвата с помощью соответствующим образом подобранной спиновой ловушки и изучению спектра зтого стабильного радикала методом ЭПР (реже по УФ-спектрам, см., например, [27]). [c.150]

Взаимодействие активированного алюминия, водорода и высокомолекулярных алкенов (получаемых крекингом соответствующих сырьевых фракций) приводит к образованию высокомолекулярных алюминийтриалкилов. Из этих алюминийтриалкилов окислением воздухом можно получить производные три-алкоксиалюминия непрореагировавший алкен и алкан удаляют перегонкой. Алкоксиды алюминия гидролитическим разложением водой превращают в первичные спирты. Этот процесс открывает возможность экономичного производства первичных спиртов из алкенов, главным образом в результате реакции присоединения воды по месту двойной связи, протекающей вопреки правилу Марковникова [131, 132]. [c.273]

В основу процессов первой группы положена реакция присоединения этилена по связи А1—С (открытая Циглером), осуществляемая обычно при температурах выше 90 °С в присутствии триалкилалюминия. В результате многократного повторения этого акта происходит увеличение длины алкильных радикалов — реакция роста , или достройки . Затем происходит вытеснение высшего олефина из алкила с образованием гидридного производного алюминия, вновь превращающегося в этилалюминиевый активный центр после присоединения молекулы этилена [c.322]

Переходные состояния в реакциях присоединения и отщепления (элиминирования) определяются геометрией ти-электронных облаков двойных связей. Как уже ранее отмечалось, и-электронные облака образуются в результате перекрывания коиланарных р-орбит и расположены симметрично над и под плоскостью двойной связи. Поэтому атака тт-связи или отщепление заместителей с образованием и-связи должны происходить в направлениях, лежащих в плоскости этой связи. Если такие процессы происходят по обе стороны электронного облака, то их называют транс-реакциями, если же они происходят на одной стороне [c.807]

На первой стадии реакций нуклеофильного присоединения нуклеофил отдает свою пару электронов на образование связи с одним из атомов углерода двойной или 1ройной связи, приводя тем самым к локализации. и-электронов на другом атоме углерода, в результате чего образуется карбаннон. Вторая стадия — это рекомбинация образовавшегося карбаниона с положительной частицей [c.140]

Образование двойной связи (ст + я) в молекуле углеводорода вузывает перераспределение электронной плотности и сообщает соединению с двойной связью способность к реакциям присоединения, В результате такого взаимодействия я-связь переходит в две а-связи, что сопровождается выигрышем энергии [c.441]

Даже если в реакции участвуют одна или две частицы реагентов, в большом числе случаев реакция оказывается сложной, т. е. также проходит через ряд элементарных стадий. В качестве примера можно рассмотреть реакцию присоединения молекулярного хлора к этилену. Прямое взаимодействие между этиленом и С1г запрещено по орбитальной симметрии и скорость его чрезвычайно мала. Если же в системе тем или иным путем (например, при действии света на С ) образуются атомы С1, то процесс может пойти по цепному механизму. Атом С1 легко присоединяется по двойной связи С2Н4 с образованием свободного радикала С2Н4С1. Этот свободный радикал может легко оторвать атом С1 от молекулы С1з с образованием конечного продукта — С2Н4С1.,, в результате чего регенерируется свободный атом С1. [c.226]

Соответствующий подбор параметров позволяет осуществить реакцию присоединения. Длину волны света следует подобрать так, чтобы она включала полосу поглощения олефинового или ацетиленового соединения и, предпочтительно, чтобы не включала полосу поглощения продукта реакции по той причине, что желательно, чтобы субстрат в противоположность конечному продукту был достаточно возбужденным, чтобы вступать в реакцию. Лучше всего работать при наименьших длинах волн света, добиваться возбуждения правильным подбором фильтров, даже если это и приведет к значительному увеличению времени реакции. Другим средством инициирования реакции является использование сенсибилизаторов, но они иногда изменяют направление реакции. В основном сенсибилизатор это агент для переноса энергии света. Он активируется до синглетного или триплетного состояния и именно в последнем состоянии активирует субстрат в результате интеркомбинационной конверсии. Энергия возбуждения триплета должна быть выше соответственно энергии субстрата [48]. Ниже приведены некоторые энергии триплетов в ккал/моль пропиофенон 74,6 бензо-фенон 68,5 трифенилен 66,6 нафталин 60,9 пирен 48,7. Если энергия триплета ниже энергии субстрата, сенсибилизатор может подавить реакцию. К сожалению, в случае олефинов используемые в качестве сенсибилизаторов кетоны могут вступать в реакцию с образованием оксетанов. Наконец, выбор растворителя может оказаться решающим. Учитывая все эти переменные величины, трудно сделать обобщения относительно того, что можно и чего нельзя делать. Поэтому будут приведены характерные примеры каждого типа реакции для того, чтобы читатель мог сделать собственные заключения. Среди этих реакций имеются цис-транс-кзоьлериэй-ция (разд. Г.1), изомеризация с перемещением двойной связи (разд. Г, 1), образование мостиков и сдваивание. Эти примеры взяты из работы Кана [49], если не оговорено особо. [c.147]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ АТОМОМ УГЛЕРОДА И ГЕТЕРОАТОМАМИ В РЕЗУЛЬТАТЕ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЙ ЦЕПНОЙ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ СВЯЗЯМ [c.170]

Исследование большого числа замещенных аллиловых эфиров показало, что после перегруппировки п орто-лоно-жение замещенная аллильная группа всегда оказывается присоединенной к ядру тем атомом углерода, который н-исходном эфире пе был связан с кислородом обычно связь-осуществляется через - -атом углерода (инверсия). Первый случай ненормальной перегруппировки т.е. образование связи не с 7-атомом углерода) наблюдался [39, 40] прн перегруппировке - -этилаллилфепилокого эфира (XXVII). Продукт реакции представляет собой 2-(и,7-димстил-аллил)-фепол (XXVIII), который мог образоваться только в-результате присоединения к ядру 8- (или р-) атома углерода. [c.15]

Наряду с солеобразными органическими замещениями обменных катионов глины способны к реакциям присоединения силами водородных, ковалентных и координационных связей органических радикалов и целых молекул с образованием поверхностных глиноорганических комплексов. Все они могут быть характеризованы как неорганические полимеры с привитыми органическими группами или полимерными цепями. Такого рода соединения возникают в результате химической обработки глинистых суспензий. [c.69]

Те же реакции на катализаторах кислотного типа осуществляются через промежуточное образование карбокатиона. В реакциях гидрирования он образуется в результате присоединения протона к ненасыщенной связи, а в дегидрировании - при отрьше гидрид-иона от молекулы углеводорода. [c.126]