Окислители, повышающие эффективность катодного процесса

Катодные включения (например, Си, Р( ) заметно повышают коррозионную стойкость железоуглеродистых сплавов в атмосфере даже при незначительном их содержании (десятые доли процента меди — рис. 272). В процессе коррозии медистой стали в электролит (увлажненные продукты коррозии) переходит и железо, и медь, но ионы последней, являясь по отношению к железу катодным деполяризатором, разряжаются и выделяются на его поверхность в виде мелкодисперсной меди. Медь является весьма эффективным катодом и при определенных условиях, например, при повышенной концентрации окислителя — кислорода у поверхности металла, что имеет место при влажной атмос( ерной коррозии, и отсутствии депассивирующих ионов, способствует пассивированию железа [c.381]

Ионы четырехвалентного титана будут восстанавливаться со скоростью, ограниченной диффузией. Торможение процесса активирования титана под действием катодного тока, происходящее при повышении температуры раствора серной кислоты, содержащего достаточную для поддержания титана в пассивном состоянии концентрацию ионов Т1 +, объясняется усилением подвода окислителя к электроду. В данном случае ионы Т1 , обладающие окислительными свойствами, играют роль катодного деполяризатора. Восстанавливаясь на катоде до ионов низшей валентности, они тем самым повышают эффективность катодного процесса деполяризации, смещая общий потенциал коррозионной системы к более положительным значениям. Перемешивание раствора будет оказывать такое же действие, что и повышение температуры, т. е. затормаживать процесс активирования титана или, что то же самое, облегчать процесс восстановления ионов титана. [c.144]

В растворах азотной кислоты более высоких концентраций (58%), коррозионное поведение сталей в отсутствии ионов-ак-тиваторов в первую очередь определяется значением потенциалов перехода в состояние перепассивации, так как катодная поляризация осуществляется окислительно-восстановительным процессом при достаточно положительных потенциалах. Действие температуры в растворах высоких концентраций приводит к тому, что, вследствие сильной дегидратации, молекулы азотной кислоты становятся достаточно активным окислителем и деполяризатором, ненуждающимся в катализаторах для взаимодействия с электронами катода [17]. Это сильно повышает эффективность катодного процесса, о чем свидетельствует рост предельной катодной плотности тока на гладком платиновом электроде с увеличением температуры (см. табл. 4). [c.101]

Следует заключить, что не существует единого пути создания коррозионностойкого сплава, ка не существует и металлического сплава, устойчивого в любых условиях. В зависимости от условий коррозии пути подбора и создания коррозионностойких сплавов будут весьма сильно видоизменяться. Легирование стали значительным количеством хрома (переход к хромистым сталям) является созершенным методом защиты в условиях работы сплава в пассивном состоянии (анодный контроль), но будет совершенно бесполезным при работе конструкции в неокислительной кислоте (НС1, H2SO4), где протекает коррозия этих сталей с катодным контролем. Легирование титана большим количеством (до 32%) молибдена повышает устойчивость сплава в солянокислых растворах, но будет вредно, если в этих растворах присутствуют окислителя и кислород наоборот, в этих средах более положительный эффект будет получен от модифицирования титана ничтожными присадками (0,2—0,5%) палладия. Может быть приведено большое число подобных примеров. Общей ориентировкой может служить такое правило. Изменение состава сплава следует производить в том направлении, чтобы в предполагаемых условиях эксплуатации достигалось дальнейшее повышение основного контролирующего фактора коррозии. Например, если основной металл в данных условиях не склонен к пассивации п корродирует в активном состоянии с выделением водорода, то следует изыскивать методы изменения состава и структуры поверхности сплава, вызывающие повышение катодного контроля, например повышение перенапряжения водорода, снижение поверхности активных катодов. Для условий, в которых возможна пассивация основы сплава, наибольший эффект будет получен от добавления в сплав присадок, повышающих пассивируемость основы или повышающих эффективность катодного процесса. [c.21]