Количественный подход

Рассмотренные количественные подходы на основе анализа механизма гетерогенного катализа не всегда обеспечивают исчерпывающее решение задач прогнозирования свойств и подбора катализаторов в силу объективных причин, связанных с незавершенностью теории катализа. Поэтому наряду с подходом, основанным на описании физико-химической сущности явлений катализа, получили широкое распространение формальные экспериментально-статистические методы описания сложных кибернетических систем. Предпосылки для развития экспериментально-статистических методов подбора катализаторов были созданы достигнутыми возможностями современной вычислительной техники, с одной стороны, а с другой стороны — накоплением значительного, хотя и не всегда строгого количественного экспериментального материала в области практического катализа. [c.67]

Описаны два полуэмпирических количественных подхода, в которых учитывается спиновая поляризация. В одном из них, описанном Мак- [c.28]

Количественный подход к молекулярной диффузии основывается на законах Фика (1855 г. ) [31], развитых впоследствии Максвеллом (1866 г.) [70] и Стефаном (1871 г.) [99]. По Максвеллу и Стефану, в растворе, состоящем из двух веществ А и В, изменение концентрации одного из компонентов, например В, вызывается свободным движением молекул и прямо пропорционально разности скоростей молекул и пути, пройденному молекулами, и числу молекул [c.40]

Для упрощения количественного анализа ламинарного смешения разработан метод исследования изменения площади поверхности раздела фаз в процессе смешения. Увеличение площади поверхности раздела можно непосредственно связать с начальной ориентацией и общей деформацией системы [17, 3]. Величину деформации можно рассчитать, зная в деталях картину течения. В конечном счете общая деформация может служить количественной характеристикой ламинарного смешения. Ее можно связать с конструкцией смесителя, технологическими параметрами процесса смешения, физическими свойствами смеси и начальными условиями. Однако измерить общую деформацию жидкости нелегко. Не удается также установить непосредственную связь между расчетной величиной деформации и композиционной однородностью смеси, которая зависит от распределения элементов поверхности раздела внутри системы. Лишь в относительно простых случаях удается рассчитать ширину полос текстуры по величине общей деформации. В более общем случае для определения величины деформации, обеспечивающей заданную однородность смеси, приходится устанавливать эмпирические закономерности. Таким образом, деформация является характеристикой процесса, позволяющей установить связь между параметрами процесса смешения и качеством смеси. В дальнейшем некоторые из этих количественных подходов будут рассмотрены более детально. [c.199]

Попытки писать о полимерах все и вообще заранее обречены на неудачу, и даже в получивших широкое распространение книгах бесспорно компетентных в области химии и физической химии авторов содержатся ошибки, порожденные тем, что, вторгаясь в некоторые области физики, эти авторы пренебрегают количественными подходами там, где они на самом деле необходимы в итоге получаются, в лучшем случае, очень спорные выводы, которых легко можно было бы избежать, прибегнув к простым расчетам. Число примеров, обосновывающих развиваемый тезис, можно было бы сделать весьма большим укажу лишь, что применение элементарных принципов корреляционного анализа без всякой дискуссии показало бы наличие дальнего порядка в целлюлозе, а значит и ее кристаллическую природу (если только не [c.4]

Количественное сравнение жесткости и мягкости кислот и оснований. С момента создания теории Пирсона предпринимались многочисленные попытки количественного определения жесткости и мягкости соединений, а также составление последовательности соединений по мере увеличения (уменьшения) их количественных характеристик. Примером количественного подхода является нахождение константы равновесия обменной реакции типа [c.400]

Для химической кинетики характерны количественный подход к химическому процессу, использование математических методов, разнообразие кинетических приемов и методик, тесный контакт с такими дисциплинами, как химическая термодинамика, строение вещества, молекулярная физика, физика массо- и теплопереноса, синтетическая и аналитическая химия. [c.7]

Для химической кинетики характерны количественный подход к химическому процессу использование математических методов разнообразие кинетических приемов и методик тесный контакт с такими [c.9]

Первый количественный подход к понятию электроотрицатель ности был чисто эмпирическим и основывался на аддитивности нормальных ковалентных связей . Энергию чисто ковалентной связи между двумя атомами А—В можно предположить равной среднеарифметическому из энергии связей между А—А и В—В. Следовательно, если связь А—В нормальная ковалентная, то [c.122]

При количественном подходе считается, что суммарная энергия напряжения складывается из [c.78]

Предпочтительность ф -конформации мезо-формы понятна в ней имеются лишь два скошенных взаимодействия против трех в других конформациях. Предпочтительность же ф -конформации оптически активной формы неожиданна здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф -конформации — только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о конформационной энергии [12] (см. также стр. 238). Для интересующих нас взаимодействий имеем Вг......Вг 6,6 кДж/моль [c.265]

Учебник по физической органической химии, написанный известным американским ученым Л. Гамметом. Первое издание, вышедшее в свет в 1940 г., на протяжении 20 лет было единственной в мировой литературе книгой, где систематически излагались количественные подходы к изучению органических реакций. В данном, втором издании в соответствии с современным состоянием физической органической химии автор значительно изменил круг и объем рассматриваемых вопросов и фактически написал совершенно новую книгу, где исключительно удачно выбрал основные моменты, которые следует осветить, и сумел показать пути и логику решения разнообразных физико-химических проблем. [c.311]

Как видно из изложенного выше, теория кристаллического поля рассматривает электронные состояния только центрального атома, но не лигандов. Такую односторонность подхода пытается устранить, т. н. теория поля лигандов, для своих построений использующая метод молекулярных орбиталей (VI 3, доп. 11). В простейших случаях (для которых пока только и возможен количественный подход) это дает лучшее приближение, чем возможно с позиций теории кристаллического поля. Однако такое уточнение достигается ценой значительного усложнения трактовки. [c.465]

Каган Ю. С. О комплексном количественном подходе к изучению вредности пестицидов. — В кн. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. Вып. 6. Киев, 1968, с. 81—93. [c.309]

Современные подходы к обеспечению промышленной безопасности базируются на концепции оптимального риска . Оценка риска включает оценку вероятности опасного события в сочетании с анализом последствий и позволяет представить количественное выражение опасности через величину риска. При оценке риска важным этапом является определение моделируемых событий. Для оценки их вероятностей сушествуют два основных подхода использование имеющихся сведений об авариях на заводах или отказах систем (анализ аварийности) анализ протекания аварии с целью нахождения необходимой вероятности. В основном эти подходы являются подгруппами количественного подхода, предусматривающего расчленение основного события на составляющие его элементы. Обычно риск определяется как функция вероятностей возможных событий и связанных с ними последствий. [c.94]

В предыдущих главах обсуждены результаты первых и пока единственных априорных расчетов трехмерных структур двух низкомолекулярных белков - нейротоксина II и панкреатического трипсинового ингибитора. Они демонстрируют возможность количественного подхода к описанию на атомном уровне нативной конформации и механизма структурной самоорганизации белковой молекулы, руководствуясь только знанием аминокислотной последовательности. Совпадение найденных теоретически и полученных экспериментально значений двугранных углов ф, /, (о и X с [c.482]

В главе, посвященной полимеризации и сополимеризации полярных мономеров, систематизируются исследования, начатые сравнительно недавно. Уделяется большое внимание природе межфазной поверхности и влиянию ее на кинетику процесса, поведение полимеризационной системы, а также на конформационное поведение образующихся макромолекул. Впервые дается экспериментальный, а также количественный подход к оценке поведения статистически неоднородной сополимерной макромолекулы на границе раздела фаз, что намечает путь к новому аспекту изучения эмульсионной сополимеризации. [c.8]

Цель этого обзора состояла в рассмотрении типичных случаев применения спектроскопического метода определения внутримолекулярной водородной связи в стереохимии. Эта задача постоянно расширяется в настоящее время наблюдается уклон в сторону количественного подхода, например определения конформационного равновесия, оценки энергетики водородных мостиков и т. д-Установление конфигурации этим методом стало обычным приемом. [c.166]

В книге обобщены современные данные по фторированию органических соединений элементным фтором, а также с помощью переносчиков фтора - реагентов, имеющих связи фтор-гетероатом (R2N—F, [R3N—F] A , R0—F). Основное место уделено методам введения малого числа атомов фтора в органические молекулы. Предложен количественный подход к оценке влияния полярности растворителя на процесс фторирования. [c.2]

Количественный подход к фазовой термографии. Экспериментальной иллюстрацией количественного подхода к данному методу может служить ТК ударного повреждения в углепластиковом композите толщиной 2 мм. Нагрев осуществляли тремя импульсными лампами с общей энергией 9 кДж и длительностью импульса 10 мс [52]. Переходный тепловой процесс записывали в течение 5 с с интервалом 66,7 мс (74 термограммы в [c.140]

Базовый документ, положенный в основу более позднего отечественного ГОСТ 26629-85. Отсутствуют элементы количественного подхода к расшифровке термограмм. [c.362]

Количественных подходов к описанию процесса формирования сетчатого полимера в условиях микрогетерогенного характера в настоящее время нет. Можно только качественно показать ее влияние. Тот факт, что в данном случае определяющим фактором является именно микрогетерогенность, подтверждается сопоставлением полученных результатов с данными по характеру процесса образования сетчатого полимера на основе другой системы, с существенно более низким уровнем светорассеяния диглицидиловый эфир диэтиленгликоля — 4,4 -диаминодифенилсульфон. [c.85]

Наличие подобных корреляций дает основание надеяться, что и для других свойств сетчатых полимеров могут быть разработаны количественные подходы для расчета их на основании данных о химическом строении полимера. [c.217]

Ряд авторов развили количественный подход, обобщающий данные по равновесной экстракции, что послужило основой предсказания поведения экстракционных систем. Однако необходимые для расчета данные получены только для ограниченного числа систем, поэтому для нахождения оптимальных условий экстракции ионов металлов в большинстве случаев приходится строить экспериментальные экстракционные кривые. [c.504]

Цель последующего изложения состоит в том, чтобы привлечь внимание скорее к физико-химическому и количественному подходу, нежели к феноменологическому, лри изучении макромолекулярных реакций и показать, где именно использование теоретических расчетов на количественном уровне правомерно и как это согласуется с экспериментом. Там же, где еще рано заниматься теоретическими построениями, где еще нужно просто накопление информации экспериментального характера, авторы попытаются указать возможные пути решения возникающих проблем пока на качественном уровне. Область макромолекулярных реакций сегодня нуждается, как нам представляется, не столько в разработке и перенесении новых приемов и методов органических реакций на полимеры (хотя и это, конечно, важно), сколько в четком понимании того, какие физико-химические закономерности управляют химическим поведением макромолекулы, как их познать и использовать для практических целей. [c.32]

Эта книга представляет собой изложение проблемы химической связи и строения молекул в рамках современной химической теории. Она была запланирована и написана так, чтобы ее могли понять школьники старших классов, но вместе с тем она должна быть полезной и для студентов, как сжатое качественное рассмотрение важного вопроса. В книге охватываются почти все существенные явления, но, конечно, автор не делал никаких попыток описать сколько-либо полно известные примеры. Широко используются идеи квантовой механики, но формальные методы количественного подхода только упоминаются. Проблема связи и строения не может обсуждаться без рассмотрения изменений энергии, поэтому всюду, где необходимо, ставятся вопросы об энергетике процессов. [c.7]

К сожалению, исследования в этом направлении не получили широкого практического применения и вскоре были почти прекращены в заводских лабораториях. Университетские лаборатории их также избегали из-за грязных условий работы, быстрого отравления катализаторов, отсутствия систематических методов и количественных подходов к решению проблемы. Работы, которые все же продолжались в заводских лабораториях, были направлены на создание и совершенствование стандартных тестов для оценки катализаторов. Результатом таких усилий по исследованию крекинга кумола явился используемый до сих пор -тест. Однако прогресс был медленным, а обработка результатов велась поверхностно из-за отсутствия удовлетворительной методологии. [c.75]

Количественный подход к описанию участия [c.158]

Таким образом, на основе рассматриваемой модели механизма селективной проницаемости -мем1бран с учетом представлений о гидратации в растворах электролитов удается не только объяснить основные зависимости, характерные для разделения водных растворов солей обратным осмосом, но и получить количественный подход к расчету ряда параметров процесса разделения. Полученные результаты нашли подтверждение в последних работах Сурираджана [175]. [c.210]

По сложившейся традиции принято различать качественный и количественный анализы. С помощью качественного анализа устанавливают, какие элементы, молекулы или ионы входят в состав вещества. Количественный анализ позволяет определить содержание компонентов в веществе после идентификации их методами качественного анализа. Это различие межд качественным и количественным анализом, кажущееся таким простым, в действительности проблематично. При проведении анализа по существующим в настоящее время методикам в любом веществе возможно о.бнаружить большое количество элементов, в том числе и такик, присутствие которых не предполагалось. Содержание этих элементов может быть на несколько порядков меньше содержания основных компонентов. Поэтому, когда аналитик утверждает, что в веществе А содержится элемент В, то эта высказывание имеет смьгсл только в том случае, если указан порог чувствительности (см. прим. на с. 434) реакции обнаружения. Отсюда следует вывод, что к реакциям, применяемым в качественном анализе, также необходим количественный подход. [c.7]

Подобно тому, как современный химик начинает исследование неизвестного соединения с изучения его свойств, так и на заре органической химии особенности свойств веществ растительного и животного происхождения летучесть, горючесть, легкая измен 1емость и т. п. позволили усмотреть их общую природу и выделить в специальный класс. Но качественное исследование органических веществ не могло дать сколько-нибудь удовлетворительной основы для понимания их свойств или поведения. Без количественного подхода, без знания состава соединений химики блуждали в потемках, оказывались в мире шатких, произвольных, ошибочных умозаключений. Еще в начале прошлого века высказывалось убеждение, что существует лишь одна единственная органическая кислота, которая выступает в многообразных модификациях. Подлинно научная история органической химии начинается с классических работ Лавуазье по количественному анализу соединений растительного и животного происхождения, к которым отныне могли быть применены принципы атомистической гипотезы. При этом сразу же выявилась специфика органических веществ если в минеральном мире так называемые радикалы, т. е. бескислородные остатки (сера в серном ангидриде, железо в окислах и т. п.) весьма просты, то органические радикалы сами по себе сложны и состоят из водорода, углерода, азота и некоторых других элементов. Вывод Лавуазье породил целую серию попыток обнаружить органические радикалы. [c.6]

К началу 70-.х годов стала очевидной необходимость создания определенного количественного подхода к изучению деполимераз, который позволил бы а) проводить сравнительное изучение ферментов пз различных источников (или множественных форм ферментов), имеющих один и тог же классификационный номер, но определенно отличающихся специфичностью действия б) достаточно однозначно характеризовать активный центр фермента [c.38]

Общая теория электронных спектров — обширная и наиболее полно разработанная область спектроскопии. Количественный подход включает проведение квантоаомеханических расчетов элек )01(ного строения и сопоставление полученных значе ний с эксиори.мснтальнымн. Однако применительно к твердым [c.164]

Более обоснованный количественный подход был найден Пратом и Чандлером при проведении исследований на молекулярном уровне [23]. При этих исследованиях была определена энергия системы, состоящей из сферической неполярной молекулы растворенного газа, окруженной большим количеством молекул воды. Взаимодействие между молекулой неполярногО газа и молекулами воды было рассчитано по потенциалу Леннард — Джонса, поскольку в этом случае водородные связи и дипольные силы не имели значения. В расчете была использована корреляционная функция распределения молекул чистой воды, полученная экспериментаторами. [c.163]

Количественный подход позволяет получить формулы, выражающие зависимость скорости релаксации от диполь-дипольного взаимодействия в системе из двух спииов, находящихся на расстоянии г друг от друга [c.156]

Полученные закономерности позволяют количественно подходить к выбору управляющих параметров V, К, а, Мд, Тд и др. Кроме того, производя расчеты ММР и средних ММ образующегося полимера с учетом конечной теплоемкости хладоагента, можью выбрать оптимальные подачу и объемную скорость теплоносителя. Это дает дополнительные возможности управления весьма быстрыми экзотермическими процессами полимеризации. [c.183]

Принцип ЖМКО первоначально был обоснован как качественная схема. Однако в настоящее время имеется ряд количественных подходов, наибольшее признание получила теория Клопмана, который сопоставил свойства взаимодействующих частиц со свойствами валентных орбиталей. Опираясь на метод возмущения молекулярных орбиталей, Клопман показал, что химические реакции можно разделить на два типа реакции, контролируемые зарядом, и орбитальноконтролируемые реакции. Для контролируемых зарядом реакций должна существовать достаточно большая разница в уровнях энергии между верхней заполненной орбиталью донора и низшей свободной молекулярной орбиталью акцептора. Клопману удалось рассчитать численные параметры, характеризующие способности к комплексообразованию катионов большинства металлов. [c.43]

Количественный подход к рассмотрению структуры адсорбционного слоя был развит в работе Силберберга [1661. Основные положения, на которых строится его теория, следующие. Если гибкая молекула расположена на плоской поверхности, то происходят су-ществе иные изменения ее формы по сравнению с формой в объеме. Эти изменения определяются химической природой и структурой цепи. При анализе структуры адсорбционного слоя можно учесть случаи, когда все сегменты полимерной молекулы способны к адсорбции и все точки поверхности могут адсорбировать, а также случаи, когда одно из данных условий не соблюдается. [c.98]

Используя количественные подходы, основанные на многоиы пульсных экспериментах для получения редактированных спею [c.374]

Строго количественный подход заставляет ограничиваться зоной разбавленных растворов, так как электростатика и квантовостатистические трактовки, хотя и расширили несколько область концентраций, в которой они могут продуктивно применяться, но еще далеки от возможности описывать растворы, представляющие интерес для технологической практики. Чисто химическое рассмотрение, например на основе периодического закона и химических характеристик образующих раствор частиц, приводит к нахождению ряда эмпирических правил, безусловно полезных, но лишенных прочной теоретической базы. [c.3]

Изложенный выше материал показывает, что уже начал формироваться количественный подход к описанию реакций с участием макромолекул. Ясно также, что существуют некие качественные особенности макромолекулярных реакций, делающие их отличными от химических превращений с участием малых органических молекул. Если качественная картина реакций макромолекула — низкомолекулярный реагент в основных чертах начинает проясняться, то область менсмакромолекулярных реакций — это практически совсем неизведанное поле для исследований, и нет никакого сомнения, что химиков здесь ждут важные и совершенно новые открытия. Первые успехи в развитии химии макромолекулярных поликомплексов линейных систем, как об этом говорилось в гл. vn, обнадеживают исследователей, ведущих работы в самых разных направлениях этой области. [c.253]

Что касается количественного подхода к описанию макромолекулярных реакций, то легко видеть, что наиболее подробно он разработан в применении к эффекту соседних групп, для которого создана теория, позволяющая рассчитывать и предсказывать кинетику полимераиалогичной реакции, характер распределения звеньев и композиционную неоднородность продуктов. Разработаны также экспериментальные методы оценки констант скоростей реакции в предположении об определяющем влиянии ближайших соседних групп и без учета влияния стереохимической конфигурации. Дальнейшие задачи в этой области — учет влияния более далеко расположенных по цепи групп и эффект стереохимического строения — не представляют собой чего-либо принципиально сложного и могут быть при необходимости решены с помощью современных средств вычислительной техники. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология