Некоторые экспериментальные результаты и основные закономерности

Квазистационарный процесс горения, протекающий в данный момент, в разгорающемся канале твердого горючего можно моделировать при выполнении ряда условий процессом, протекающим в трубе с проницаемыми стенками, если на входе в канал подавать газообразный окислитель, а через проницаемые стенки — газообразное горючее. В предлагаемой статье изложены некоторые результаты экспериментального исследования горения пропана, вдуваемого через пористые (перфорированные) стенки в поток воздуха. Работа ставилась с целью выяснения основных закономерностей протекания процесса и влияния на него различных факторов, а также с целью получения представлений о структуре факела и механизме горения в рассматриваемых условиях. [c.30]

Гуминовые вещества — продукты химической модификации растительного сырья (углеводов, белков и лигнина), составляющие до 80% органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых По своему молекулярному строению они могут быть отнесены к стохастическим структурам, нерегулярное строение которых затрудняет интерпретацию спектров ЯМР (спектры ЯМР более сложны и менее информативны, чем спектры лигнинов, нефти и их фракций) Для понимания закономерностей изменения состава и строения гуминовых веществ целесообразно рассмотрению некоторых наших экспериментальных результатов предпослать краткий обзор основных положений теории гумификации, функций и строения гуминовых веществ, что немаловажно и для понимания строения углей [c.346]

К настоящему времени накоплен существенный экспериментальный материал. Мы попытались обобщить этот материал с целью выявления некоторых основных закономерностей растворимости нелетучих соединений в водяном паре. Результаты этой работы и приводятся в данной статье. [c.11]

До настоящего времени, особенно в 1960—1970 гг., опубликовано большое число работ, посвященных определению констант экстракции кислот по реакциям нейтрализации. Подробные сводки этих констант приведены в первом издании настоящей книги [127] и затем в справочнике [148]. Рассмотрение сводных таблиц значений lg/СнА показывает, что данные, полученные разными авторами, в ряде случаев заметно (почти на порядок) различаются между собой. Некоторые опубликованные результаты, наиболее значительно отклоняющиеся от ожидаемых на основании известных общих закономерностей экстракции, недавно были дополнительно проверены экспериментально [149], причем была установлена их ошибочность. Поэтому нецелесообразно приводить исчерпывающую сводку всех опубликованных данных о константах IgK HA- Вместо этого ниже будут рассмотрены основные закономерности, определяющие значения /Сна, выведенные [149] из анализа наиболее достоверных значений, а также будут приведены корреляционные уравнения, описывающие массивы таких величин и, следовательно, позволяющие получить их расчетом (вместо использования громоздких сводных таблиц). [c.61]

Известно, что гидрофобные (олеофильные) коллоиды в водной среде чувствительны к добавкам электролитов и коагулируют при определенной их концентрации. Из многочисленных экспериментальных данных известно также, что потеря устойчивости гидрофобными коллоидами и их коагуляция обусловливается двумя факторами уменьшением заряда частиц и адсорбцией добавленных электролитов. Влияние обоих этих факторов обычно накладывается одно на другое, но в некоторых благоприятных случаях каждое из них можно обнаружить независимо от другого. Еще в 1921 году Мацуно [104] сравнил коагулирующее действие комплексов кобальта различной валентности по отношению к золю сульфида мышьяка. Оказалось, что пороги коагуляции уменьшаются с увеличением валентности комплексных ионов в соответствии с правилом Шульце — Гарди [105]. Поскольку адсорбируемость этих комплексных ионов почти одна и та же, то, очевидно, различия в порогах коагуляции должны быть обусловлены главным образом различием в величине заряда этих ионов. Фрейндлих и Бирштейн [106] сравнили пороги коагуляции гомологов натриевых солей жирных кислот ( i — Се) по отношению к золю окиси железа, а также алкилзамещенных (Сг С12) аммонийхлоридов по отношению к золю сульфида мышьяка. Они обнаружили, что пороги коагуляции закономерно уменьшаются с увеличением числа атомов углерода в цепях ионов электролитов и что, таким образом, соблюдается правило Траубе [107]. Следовательно, в этом случае полученные результаты определяются в основном различиями в адсорбируемости указанных одновалентных органических электролитов. [c.254]

В целом сборник отражает современное состояние основных разделов учения о водородной связи. Рассмотрены результаты как экспериментальных, так и теоретических исследований. Ограниченный объем сборника не позволил, к сожалению, более подробно осветить некоторые специальные вопросы, как, например, закономерности для геометрических характеристик комплексов с водородной связью, результаты их исследований с помощью ЯМР, неупругого рассеяния нейтронов и др. Ссылки на литературу по этим вопросам читатель сможет найти в статьях сборника. [c.9]

В последнее время был выполнен ряд исследований полимеров при помощи метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Угол между падающим пучком рентгеновских лучей и дифрагирующим при рассеянии обычно составляет менее 2°. Исторически этот метод возник много лет спустя после метода рассеяния рентгеновских лучей под нормальными углами Брэгга, составляющими 10—30°. Это отставание объясняется следующими двумя причинами 1) жесткими экспериментальными требованиями к методу малоуглового рентгена и 2) тем, что не всегда можно дать точную интерпретацию полученных рентгенограмм (и действительно, интерпретация результатов все еще является спорным вопросом). Однако по мере увеличения числа исследований, проводимых в этом направлении, удалось преодолеть некоторые затруднения экспериментального и теоретического характера, что в свою очередь позволило установить основные тенденции и общие закономерности рассматриваемого метода. В настоящей главе сделана попытка рассмотреть состояние дел в области эксперимента и интерпретации данных малоуглового рентгена, сложившееся к настоящему времени. Эта глава не является полным историческим обзором всех работ, проведенных в этой области не будет также сделано никаких попыток изучения теории рассеяния, поскольку для этих целей можно обратиться к имеющимся прекрасным работам [1—5]. Будут показаны широкие возможности этого метода для исследования полимеров и сделана попытка проникнуть в сущность проблем эксперимента и интерпретации результатов, которые определяют направление будущих исследований. [c.188]

Приведен обзор работ по исследованию процессов зарождения центров кристаллизации в жидких металлах. Кратко излагаются основные положения классической теории гомогенного и гетерогенного зародышеобразования, а также некоторые дополнения к ней, предложенные в последние годы. Рассматриваются результаты экспериментальных исследований по зарождению центров кристаллизации на твердых поверхностях, приводится сопоставление с теорией, сформулированы общие закономерности этого процесса и экспериментальные критерии гомогенного зародышеобразования. Дается анализ экспериментальных данных по переохлаждению чистых металлов, обсуждается проблема гомогенного зародышеобразования, а также связанные с ней некоторые другие вопросы кристаллизации металлов. [c.402]

Как было показано в 7.8, часто бывает возможно вычислить изменение свободной энергии реакции, когда известны изменения свободной энергии некоторых других близких реакций. Этот прием хотя и весьма полезен, но не всегда приложим, так как некоторые из нужных реакций, возможно, не поддаются экспериментальному изучению. Поэтому надо иметь в запасе и другие методы. Из них тремя наиболее важными являются во-первых, применение результатов измерений электродвижущих сил, во-вторых, вычисление величин свободной энергии из чисто калориметрических данных и, в-третьих, вычисление свободных энергий по спектроскопическим свойствам молекул. Поэтому в этой последней главе книги мы кратко рассмотрим каждый из этих трех методов, затрагивая лищь основные закономерности. Более [c.243]

Большое количество данных по радиационной химии органических веществ было накоплено уже давно [9, 13], однако до последнего времени исследователи не пытались истолковать полученные результаты на основе теории Эйринга-Гиршфельдера-Тэйлора [5]. Недавно были сделаны первые шаги в этом направлении, а также предпринята попытка согласовать экспериментальные данные с этой теорией [4,18]. При этом были установлены следующие основные положения в радиационной химии природа и относительные количества образующихся продуктов определяются природой и относительными количествами соответствующих радикалов в исходном веществе жидкое состояние облучаемого вещества, увеличение размера и усложнение состава его молекул, его термодинамическая устойчивость (особенно в той мере, в какой она связана с наличием резонанса) — все эти факторы благоприятствуют уменьшению чувствительности данного вещества по отношению к действию излучения. Однако до сих пор влияние этих факторов рассматривалось лишь в очень общем виде, поэтол1у представляет интерес обсудить подробно некоторые наблюдаемые явления с тем, чтобы устранить имеющиеся противоречия и установить основные закономерности, определяющие эти явления. [c.151]

Отечественные и зарубежные книги, посвященные высоким давлениям, охватывают преимущественно физическую, техническую и аппаратурную стороны этой проблемы. Исследования химических превращений при высоких давлениях представлены в этих книгах чисто описательно-реферативным изложением экспериментального материала. Основным пробелом в рассматриваемой области является отсутствие анализа и обобщения накопленных данных с точки зрения физической химии. Предлагаемая книга М. Г. Гоникберга представляет собой оригинальную монографию, назначение которой — заполнить этот пробел и полоншть начало выявлению закономерностей химических превращений при высоких давлениях. В связи с ностав-лонной задачей автор отказался от намерения дать исчерпывающий обзор описанного в литературе экспериментального материала, а использовал результаты лишь тех исследований, которые позволяют оценить (по возможности — количественно) термодинамическую и кинетическую стороны химических процессов под давлением и дают основание для некоторых обобщений. Значительная доля содержащихся в книге экспериментальных данных падает на результаты работ самого автора монографии. Поскольку им в течение ряда лет проводятся исследования в области применения высоких давлений в органической химии, вполне естественно, что особое внимание в монографии уделено именно превращениям органических соединений. [c.3]

По-видимому, дальнейшее продвижение в понимании основных закономерностей развития данного класса течений возможно по двум основным направлениям. Во-первых, совершенно очевидна необходимость более глубокого изучения фундаментальных свойств и механизмов, управляющих отрывными течениями, с целью создания высокоэффективных моделей турбулентности, которые бы могли быть положены в основу будущих расчетов. Не случайно, что для некоторых типов трехмерных взаимодействий, реализующихся в области сопряже1Шя киль — плоская пластина, все чаще предпринимаются попытки получить информацию не только о поле осредненных скоростей, но и о распределении отдельных компонент напряжений Рейнольдса [981. Лишь использование нестандартных методов и средств диагностики отрывных течений способно осуществить качественный скачок в их исследовании. Во-вторых, выводы, сделанные на основе экспериментальных результатов, полученных в узком диапазоне исследуемых параметров, могут оказаться далеко не совсем корректными. Поэтому проверка основных характеристик отрывного течения в одной-двух реперных точках с использованием численных методов расчета и последующий численный анализ для всей области определяющих параметров представляется весьма привлекательным. [c.353]

С целью установления соответствующих зависимостей рассмотрим работу насадочной колонны с нижним питающим кубом (см. рис. 11) полученные соотношения в целом будут справедливы и для колонн других конструкций, кратко охарактеризованных выше. Пусть в начале работы колонны в ее кубе. находится Мо молей загрузки, в которой молярная доля вышекипящей примеси составляет хо. Для равномерного смачивания иасадки жидкостью колонна вначале обычно подвергается захлебыванию , после чего в ней устанавливается необходимый тепловой режим, чтобы скорости потоков ж1идкой и паровой фаз по колонне были постоянными. Избыток жидкости из ректифицирующей части при этом стекает в куб насадкой захватывается (задерживается) лишь некоторое определенное количество жидкости. Величина Ж1идкостного захвата (задержки) зависит в основном от типа и поверхности насадки, а также от скорости потоков жидкости и пара в колонне. Затем в течение некоторого времени (пусковой период) колонна работает в безотборном режиме (режим полного орошения) до достижения в ней стациона(рного состояния и лишь после этого включается система отбора части дистиллята. Время пускового периода может быть определено расчетным путем. Однако такая оценка является весьма приближенной и поэтому время пускового периода определяется экспериментально. Как показали результаты соответствующих исследований, время пускового периода можно несколько снизить, если с самого начала процесса колонна будет работать в отборном режиме. Разумеется, отбираемый при этом дистиллят по своему составу не будет отвечать составу требуемого продукта вплоть до выхода колонны к заданному стационарному состоянию, и его целесообразно во избежание потерь исходного вещества отводить в питающий куб. В результате будем иметь случай стабилизированной ректификации, для которой справедливы закономерности, характеризующие непрерывную ректификацию. Действительно, поскольку при циркуляции жидкость — пар количество вещества в колонне не изменяется, по достижении стационарного состояния будет постоянным и состав питания — образующегося в кубе колонны пара. Совершенно очевидно, что пренебрегая, как и выше, эффектом продольного перемешивания, уравнение рабочей линии колонны, работающей в стационарном состоянии, для рассматриваемого случая можно записать в виде [c.84]

Существующие в настоящее время представления о динамике ионного, обмена смесей основываются ни отдельных работах, в основном экспериментального характера [1—31. Установление теоретических закономерностей связано с математическими трудностями, обусловленными решением нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных. Анализ экспериментальных и полученных на основе послойного метода на электронной вычислительной машине расчетных данных по динамике обмена трехкомпонентных смесей позволил более детально рассмотреть некоторые закономерности динамического метода разделения смесей [4]. Полученные результаты позволяют утверждать, что характерное для динамики смесей взаимное вытеснение ионов, а следовательно, и степень очистки, оцениваемая количеством выделенного в чистом виде вытесняемого компонента, определяется отношением констант обмена разделяемых компонентов смеси. При этом вытесняемый ион, продвигаясь по слою ионита, образует зону, в которой концентрация иона может превышать концентрацию его в исходном растворе. Пределом возрастания концентрации вытесняемого иона в ионите является полная обменная емкость, а пределом возрастания концентрации иона в фильтрате — суммарная концентрация обменивающихся ионов в исходном растворе. После достижения указанных пределов концентрации выход чистого компонента увеличивается пропорционально длине слоя ионита. Выбор условий динамического получения одного из компонентов в чистом виде определяется общими закономерностями ди-намикй сорбции. Очевидно, что динамический метод более целесообразно применять при очистке солей малосорбируемого компонента (в данном случае натрия) от более сорбируемых примесей. [c.119]

Изучение в лабораторных условиях закономерностей процесса массовой кристаллизации при периодическом режиме его проведения обладает рядом недостатков. Основной из них состоит в том, что в процессе периодической кристаллизации наблюдается изменение условий роста кристаллов в результате понижения температуры раствора. Это значительно усложняет анализ результатов экспериментальных исследовании. В этой связи процесс непрерывной кристаллизации предпочтительнее. Основные взаимосвязи при непрерывной массовой кристаллизации отражает формальная структурная схема (рис. 2.3). В стационарных условиях в аппарате устанавливается некоторая температура ta, которой соответствует равновесная концентрация по целевому компоненту с. Пересыщение П в кристаллизаторе непрерывного действия, создается за счет подачи исходной смеси. Величина П влияет на скорость роста ц 1) и зародыще-образования /, при этом с увеличением П их значения возрастают. Существует обратная связь, заключающаяся в том, что при образовании кристаллических зародышей и за счет роста кристаллов пересыщение П уменьшается. При установившемся режиме величина П остается постоянной, а / и г)(/), в сочетании с гидродинамической обстановкой в аппарате, формируют численную плотность распределения кристаллов по размерам. При работе кристаллизатора полного перемешивания в установившемся режиме концентрация целевого компонента См в жидкости, покидающей аппарат, равна концентрации в объеме аппарата с, то есть См = с. Скорость линейного роста кристаллов, зависящую от П и /, можно представить уравнением (1.75). Затравочные кристаллы в аппарат не подаются. Численная плотность распределения кристаллов по их размерам /(/) определяется уравнением (1.88). [c.83]

Кроме того, основные экспериментальные данные о реакциях иона карбония были получены для гомогенных реакций, протекающих при сравнительно невысоких температурах. Надо сказать, что закономерности этих реакций, а также устойчивость различных ионов карбония неплохо объясняют результаты процессов алкилирования, полимеризации и изомеризации в присутствии серной, фосфорной, фтористовбдо-родной кислот, а также в присутствии хлористого алюминия В хорошем соответствии с имеющимися опытными данными находятся и вычисленные Стевенсоном [74, 75] теплоты изомеризации различных ионов карбония, а также энергии ионизационных потенциалов (обозначаемые как сродство олефинов к протону ) некоторых ненасыщенных углеводородов. Однако при более высоких температурах все эти величины, несомненно, будут иметь другие значения и устойчивость различных ионов карбония не будет определяться только тепловым эффектом их образования. [c.33]

Молекулярный состав пара комплексных галогенидов, а также их термодинамические свойства — энтальпии сублимации и диссоциации — исследованы достаточно подробно однако, наибольшее число публикаций относится только к комплексным фторидам и хлоридам. За последние несколько лет появились работы, обобщающие на- копленный большой экспериментальный материал [130,- 422, 487]. Комплексные фториды изучает, в основном, Сидоров и его сотрудники [13, с. 494 14, 92]. В работах [488] обсуждаются закономерности образования масс-спектров комплексных соединений, свкзан-ные с их строением. Сидоров [489[ продемонстрировал возможности масс-спектрометрического метода для построения или уточнения фазовых диаграмм систем и высказал соображение о путях обогащения газовой фазы комплексными молекулами, например, при исйаре-нии метастабильных фаз. Эта идея была реализована в работе Сорокина [490]. Существование разнообразных молекул газообразных комплексных хлоридов установили Бинневис и Шефер [491]. В дополнение к уже упомянутым обзорам мы приводим результаты некоторых исследований комплексных фторидов и хлоридов. [c.123]

Основной причиной таких отклонений, на которую указывают Товаров в результате анализа обширного литературного и экспериментального материала [10], а также Бреннер и Видмайер [214], является то, что измельчение происходит со значительными отклонениями от теоретической схемы. Вследствие этого нельзя быть всегда уверенным в том, что закономерность распределения, экспериментально установленная для некоторого промежутка значений размеров частиц, сохраняется и вне этого промежутка. Отклонения вызываются главным образом тем, что измельчение (помол) складывается из двух процессов — истирания и раскалывания, причем раскалывание происходит по плоскостям, разделение по которым требует меньших усилий. Такие слабые места структуры имеются в громадном большинстве материалов, подвергаемых измельчению. Даже в стеклах и хорошо образованных кристаллах, например в кварце, имеются многочисленные дефекты структуры — пустоты, включения посторонних тел, внутренние и поверхностные трещины. При продолжающемся измельчении приходится прикладывать все большую силу. Однако, наступает момент, когда увеличение давления не приводит к дальнейшему измельчению. Поэтому при любом размоле возникает нижний предел величины зерна, что аналитическими формулами не учитывается. Эта причина отклонений от аналитических зависимостей является общей как для эмпирических формул, так и для формул, основанных на некоторых физических представлениях о процессе измельчения. [c.56]

В настоящее время термодинамические методы находят широкое применение в самых различных областях химии и химической технологии. Как исследователи, работающие в лабораториях, так и инженеры химики, в первую очередь инженеры-проектировщики, постоянно сталкиваются с необходимостью термодинамического рас смотрения различны.х вопросов. Каждый научный работник и каждый инженер, задумывающийся над осуществлением какой-либо новой химической реакции, прежде всего стремится узнать, возможна ли она термодинамически, т. е. насколько положение равновесия этой реакции сдвинуто в сторону образования интересующего его продукта. Пользуясь термодинамическими методами, можно рассчитать теплоты различных химических и физико-химических процессов, температуру, развивающуюся в двигателе, поршневом или реактивном, длину реактора, в котором интересующая нас реакция будет протекать до нужной глубины превращения исходны. веществ, и решить многие другие важные вопросы. По мере того как термохимия и наука о строении молекул накапливают все больше и больше конкретных данных, увеличивается и число вопросов, для которых можно, найти точное решение расчетным путем, не прибегая к экспериментальным исследованиям. Наряду с этим создается возможность отыскания различного рода закономерностей, помощью которых можно проводить вычисления, не имея соответствующих данных, но получая результаты с удовлетворительной для многих целей точностью. Этими обстоятельствами и объясняется широкое проникновение термодинамических вычислений в различные области химии. Б связи с этим книга Беннера Термохимиче-ские расчеты может оказаться полезной для различных кругов читателей. Инженеры найдут здесь простые методы расчета некоторых видов химической аппаратуры, химики-органики — расчеты равновесий важных органических реакций, студенты и аспиранты смогут познакомиться с основами вычислений термодинамических величин по спектроскопическим данным. К достоинствам книги относится конкретность изложения, наличие большого количества задач и примеров. Рекомендуя книгу Беннера всем желающим применять термодинамические методы на практике, мы никак не можем рекомендовать ее для изучения термодинамики. Основные законы термодинамики сформулированы автором во многих случаях недостаточно строго, а рекомендуя различные методы расчета, автор [c.5]

Недавно Вэрхорст [148] сообщил об исследовании параметров уравнения Аррениуса, характеризующих перескок катионов между двумя эквивалентными связывающими центрами. Ради простоты спектра ЭПР в этих экспериментах в качестве объекта исследования был избран ди-трег-бутил-п-бензосемихинон. Изучение солей щелочных металлов (Li+, Na+, К+, Rb+, s+) в нескольких растворителях класса простых эфиров привело к весьма сложным результатам. ЭПР-спектры не обнаружили сверхтонкого взаимодействия с катионами (исключение составил только ион s+). Тем не менее Вэрхорст полагает, что ионные пары относятся к контактному типу. Было подтверждено закономерное изменение константы скорости при увеличении размеров катиона. Этот результат определяется в основном увеличением предэкспоненциального множителя Л, который изменяется в зависимости от природы катиона гароздо сильнее, чем энергия активации. Последняя увеличивается симбатно с размерами катиона в тетрагидрофуране и антибатно для растворов в метилтетрагидрофуране. В обсуждении авторы работы [148] основное внимание уделили сольватации кислородных центров, однако представляется более вероятным, что существенное значение здесь имеет степень сольватации катиона. По-видимому, пока еще рано делать окончательные выводы. Этому должно предшествовать накопление новых экспериментальных данных. Некоторые сведения по этому вопросу были получены и другими авторами [164]. [c.263]

Надо заметить, что при обсуждении некоторых известных дисциплин, например механики (см. гл. XIX) и термодинамики (см. гл. XX), при экспериментальной проверке теоретических прогнозов ОТ (см. гл. XXI—XXIV), а также при выяснении свойств хронального явления (см. гл. XVIII) по необходимости пришлось забежать немного вперед и затронуть некоторые специфические закономерности, характерные для более сложных явлений, выходящих за рамки второй формы. Однако это нисколько не должно нарушить нашу основную классификационную идею. В данной главе будут кратко перечислены и в какой-то мере охарактеризованы остальные формы усложняющихся явлений со ссылкой на уже упомянутые и ранее опубликованные результаты, что сильно упрощает изложение. [c.480]

ВТ. Следует отметить дополнительное подтверждение понятия о своеобразной "конкуренции" компонентов при воздействии на углеводо-родосодержавий пласт газообразным агентом. Действительно, согласно обнаруженным в процессе широких экспериментальных исследований закономерностям, более легкие по молекулярной массе компоненты "вымываются" из пористой среды раньше более тяжелых. Соответственно, можно видеть некоторое запаздывание момента рёзкоТо снижения кривых С /С0 по сравнению с комплексом 2/ g после закаики чуть более 0,5 приведенных объемов пор сухого газа. В соответствии с термодинамическими параметрами рабочей ГКС, о важности которых в предопределении основных результатов моделируемого процесса говорилось выше, графические зависимости, относящиеся к более высокому, находятся ниже соответствующих кривых, построенных для давления 10 МПа. [c.57]

Рассмотрим некоторые характерные примеры различного хода кривых изменения потенциалов сплаво в в зависимости от их состава для ряда металлических твердых растворов в разных средах. Попытаемся указать на основной фактор, определяющий наблюдаемую зависимость и принадлежность ее к тому или иному типу из разобранных выше закономерностей. Приводимые экспериментальные данные базируются главным образом на результатах, полученных в рабо тах Г. В. Акимова, Г. Б. Кларк и 3. А. Вруцевич [3]. [c.202]