Профили потенциальной энергии

Рис. 5-4. Идеализированные профили потенциальной энергии для двух родственных реакций.

Построенные из экспериментальных данных профили потенциальной энергии переноса протона хорошо согласуются с экспериментом. Найдено, что на поверхности оксидных катализаторов в отсутствие полярных молекул растворителей перенос протона затруднен. Поэтому реально протонированные состояния образуются только в тех случаях, когда реакции переноса протона слабо эндотермичны или экзотермичны. На основании полученных результатов сделан вывод о более широкой, чем это принято думать, распространенности в кислотных гетерогенно-каталитических реакциях синхронных механизмов, в которых происходит одновременный перенос двух протонов одного из поверхности твердого тела к адсорбированной молекуле и другого в противоположном направлении. [c.9]

Из сказанного видно, что каталитические реакции в отличие от свободнорадикальных требуют для своего описания иных критериев реакционной способности. Если принять, что катализ заключается в резком снижении энергетических барьеров, то в качестве критерия реакционной способности удобно использовать профили потенциальной энергии реакций в целом или отдельных элементарных стадий. Обсуждение возможности использования для этой цели спектральных данных о форме потенциальных кривых реагирующих связей и об ее изменении в ходе каталитических реакций и является предметом настоящей статьи. [c.12]

Рис. 1.3. Профили потенциальной энергии для эндотермических элементарных стадий переноса протона на поверхности оксидных катализаторов а —ДЯ>160 кДж/моль б —ЛЯ= =80 кДж/моль в — ДЯ=0.

ПРОФИЛИ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [c.142]

ПРОФИЛИ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ 47 [c.147]

Если предположить, что стадия переноса электрона осуществляется значительно медленнее, чем стадия переноса массы, то приэлектродная концентрация электроактивных частиц равна их концентрации в массе раствора. Далее предполагается, что реакция переноса электрона состоит только из одной лимитирующей стадии, в которой переносится то же число электронов, что и в общей реакции. Рассмотрим энергетическую диаграмму, изображенную на рис. 1-1, где кривые А и Б — профили потенциальной энергии окисленной и восстановленной форм реакции (1-15) соответственно. Кривые потенциальной энергии соответствуют равновесному потенциалу системы, когда, согласно определению, скорости окисления и восстановления равны АС= равн — это свободная энергия активации при равновесном электродном потенциале. Для проведения электрохимического окисления или восстановления необходимо преодолеть энерге- [c.20]

Рассмотрим, например, профили потенциальной энергии (рнс. 8.1 и 8.2). Они относятся к общей схеме реакции [c.277]

Изуче.чы профили потенциальной энергии для реакций электрофш1ьного замещения хлором в молекулах о-диоксибензола, [c.28]

На рис. ХХП.9 показаны профили потенциальной энергии Н+ для основного и энергизованного состояния канала, формируемого бактериородопсином в мембранах галофильных бактерий (см. гл. XXIX). В основном состоянии протон занимает наиболее глубокую потенциальную яму, соответствуюш ую главному участку связывания. Этот участок доступен с цитоплазматической стороны мембраны, но отделен от внешней среды высоким энергетическим барьером. При поглош ении бактериородопсином кванта света энергетический уровень участка связывания и высота барьеров изменяются таким образом, что протон высвобождается во внешний раствор. Изменение высоты активационных барьеров, обусловленное небольшими изменениями конформации Н+ канала, может быть связано с изменением рКд сродства к протону аминокислотных остатков переносчиков Н+ (гл. XXIX). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология