Хроматографическое разделение производных спиртов

V. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СПИРТОВ [c.299]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ АЛЬДЕГИДОВ И СПИРТОВ [c.185]

Разработаны методы хроматографического разделения производных альдегидов и спиртов, образующихся при окислении меченых углеводородов. [c.196]

В первом случае интересующее исследователя токсичное химическое соединение обрабатывают соответствующим реагентом и получают его производное, фиксируемое высокочувствительным детектором (ПИД, ЭЗД, ТИД, ПФД, детектор Холла и др.), причем эту реакцию можно проводить до или после хроматографического разделения. Важно то, что реагент вступает в химическую реакцию лишь с одним или несколькими нужными компонентами смеси загрязнений и не реагирует с другими примесями. Этот способ применим для надежного определения в сложных смесях загрязнителей таких токсичных химических соединений, как альдегиды (содержащиеся в автомобильных выхлопных газах), фенолы, канцерогенные амины и нитрозамины, нитросоединения, спирты, кислоты и др. [c.59]

Спирты разделяют также в виде их производных. Малике и др. [34, 35] описали методику хроматографического разделения нитратов. Получали нитраты следующим образом. К абсолютному уксусному ангидриду (0,3 мл), помещенному в пробирку, приливали две капли 70 % ной азотной кислоты (около [c.410]

Джемс и др. [631 наблюдали, что твердый носитель, использованный ими (целит 545), не является инертным и поглощает амины, приводя к размытию хвоста каждого пика. Предварительная обработка носителя раствором едкого натра в метаноле уменьшает, но не исключает полностью размытие хвоста пика. Это размытие обычно происходит при хроматографическом разделении таких полярных соединений, как спирты и амины, когда носитель полностью не дезактивирован. Интересно бы выяснить, не удастся ли уменьшить размытие хвостов пиков, наблюдающееся при разделении метиламинов, применяя специальным образом дезактивированные носители, использованные при разделении жирных аминов, или неорганические соли, использованные при разделении производных пиридина (см. гл. 1, раздел В). Джемс и др. [63] утверждают, что наименьшее количество амина, еще обнаруживаемое с помощью титрационной ячейки, равно 0,3 мкг-экв. Это составляет 2 ж/сг для аммиака, 4 ж/сг для метиламина, 7 мкг для диметиламина и 8 мкг для триметиламина. Максимальные количества аминов, которые можно применять без перегрузки колонки, равны 160 мкг для аммиака, 180 мкг для метил- или диметиламина и 220 мкг для триметиламина при использовании колонки длиной 120 см и внутренним диаметром 0,4 см. [c.259]

Нитросоединеиия легко выделяются адсорбцией на колонках [3171. Как уже указывалось при получении производных спиртов, карбонильных соединений и карбоновых кислот, хроматографическое разделение их полинитропроизводных не вызывает затруднений, поскольку не требуется индикатора для обнаружения пятен. Следовательно, имеется возможность раз- [c.468]

Для установления гомогенности жидкостей часто удобнее переводить их в кристаллические производные, которые мохут быть очищены значительно легче, а затем регенерировать исходное вещество. Полярные вещества часто целесообразно переводить в менее полярные (например, спирты — в ацетаты, кислоты — в их метиловые эфиры) с тем, чтобы облегчить их разделение хроматографическими методами. [c.29]

Хроматографические характеристики (растворители, величины и цвет при опрыскивании) большинства простых фенолов можно найти в ссылках на стр. 51. Считают, что при разделении на бумаге ди- и триоксибензолов смесь изоамиловый спирт — ксилол — вода (2 8 5) наиболее эффективна (Вагнер [30]). Спектры поглощения в ультрафиолетовой области, по-видимому, мало эффективны для того, чтобы различать отдельные фенолы. С другой стороны, все производные моно-, ди- и триоксибензолов имеют величины акс 270—280 ммк, в то время как максимумы поглощения нафтолов находятся примерно в пределах 320—330 ммк. Спектры обоих классов соединений в щелочных растворах обнаруживают небольшой батохромный сдвиг (10—15 ммк). [c.52]

Индолы отличаются друг от друга зарядом (кислые, основные и нейтральные индолы) и степенью гидрофильности, в соответствии с чем следует подбирать хроматографические системы растворителей. Для разделения большинства индолов растительного происхождения, например ауксинов, их промежуточных продуктов и производных, достаточно двух систем щелочной смеси С1 изопропиловый спирт — аммиак — вода (10 1 1) и кислой смеси Сг тетрахлорметан — уксусная кислота (50 1). Последнюю систему, учитывая ее липофильный характер, следует применять для разделения на бумаге, хорошо насыщенной неподвижной фазой. Для этого надо до хроматографирования слегка опрыскать бумагу 30%-ной уксусной кислотой, дать испариться избытку кислоты и поместить еще влажную хроматограмму в камеру. Можно также оставить до следующего дня бумагу в камере, атмосфера которой насыщена парами тетрахлорметана, уксусной кислоты и воды. [c.132]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Хроматографическое разделение (см, Бланд [9]) показало наличие в смеси продуктов окисления целого ряда гваяцильных производных (см. Пирл и сотрудники [104, 109, 110]). Было найдено, что ванилин, сиреневый альдегид, ванилиновая и протокатеховая кислоты могут выделяться хроматографически на промытой кислотой колонке с магнезолом. При этом в качестве проявителя попользуется смесь петролейного зфира и абсолютного спирта (50 1). [c.607]

Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

По сравнению с газо-жидкостным хроматографическим анализом жирных спиртов анализ гликолей, в особенности высокомолекулярных (>Св), разработан менее полно [2]. Производные гликолей. Сз—Се в виде ацетатов и триметилсилиловых эфиров более летучи, чем исходные гликоли, хорошо разделяются в изотермических " условиях на различных жидких фазах и лучше детектируются пламенно-ионизационными детекторами [251]. При разделении указанных эфиров гликолей Са—Ое с концевым расположением обеих гидроксильных групп на колонках с поляртаыми и неполярными жидкими фазами наблюдается линейная зависимость между логарифмами относительных удерживаемых объемов и числом атомов углерода в цепи гликоля [251]. Эта закономерность позволяет до-. стоверно идентифицировать указанные соединения. [c.106]

Удаление органических сенсибилизаторов в результате осаждения спиртом было подтверждено выпариванием спиртовых растворов. В случае аллилизотиоцианата эти растворы сначала подогревали в присутх твии аммиака для превращения летучего аллильного производного в тиозинамин. Сконцентрированный спиртовый экстракт добавляли к эмульсии, химическое созревание которой показало, что значительная часть каждого из сенсибилизаторов оставалась в растворе при осаждении спиртом. Попытки хроматографического разделения этих экстрактов были безуспешны вследствие присутствия протеина, который отличался от протеина, экстрагируемого холодной водой, более высоким молекулярным весом. [c.130]

Ири хроматографическом разделении 3,5-динитробензоатов, полученных из продуктов окисления бутана, мы обнаруи или четыре фракции. Одна из них имела температуру плавления 62°, что отвечает температуре плавления производного н. бутилового спирта прп добавлении 3,5-динитробензоата п. бутилового спирта температура не изменялась. [c.191]

Низшие спирты достаточно летучи для того, чтобы непосредственно разделять их хроматографически. Однако, как указывалось в предыдущих разделах, спирты часто встречаются в виде разбавленных водных растворов и их количественное концентрирование посредством экстракции, фракционной перегонки или путем образования производных, нерастворимых в воде, невозможно. Драверт и др. [31—33] описывают методы превращения спиртов в летучие неполярные производные, которые можно высушивать. Это превращение и сушку проводят в потоке в виде непрерывного процесса. -Методы включают превращение 1) в алкилнитриты путем этерификации азотной кислотой 2) в олефины путем дегидратации фосфорной кислотой или 3) в парафины путем восстановления на никеле Ренея. Все три операции проводят в нагреваемых реакционных трубках, установленных до ана литической колонки. К сожалению, размеры этих трубок и методы их набивки не приведены, и поэтому методы нельзя оценить критически. Во всех случаях воду, содержащуюся в исходной пробе или образующуюся в процессе превращения, удаляют, пропуская поток газа через колонку с гидридом кальция. Благодаря этому вода превращается в водород без изменения продуктов реакции спиртов. Газом-носителем для хроматографического разделения служит водород, и поэтому пик воды не регистрируется. Спирты также реагируют с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов, образуя водород. Однако этой реакции можно избежать, превращая спирты до осушки в алкилнитриты, олефины или парафины. [c.299]

В этой главе рассматриваются алициклические соединения, алкилбен-золы, полициклические ароматические соединения, фенолы, ароматические амины, производные пиридина и алкалоиды. По распространению и методам выделения эти вещества весьма разнородны, и единственное, что их объединяет,— это циклическая природа. Некоторые из перечисленных групп, в частности алициклические соединения, алкилбензолы и фенолы, являются компонентами эфирных масел. Однако в природе они встречаются в смеси и с родственными спиртами и кетонами, так что отдельное изучение индивидуальных соединений таких смесей невозможно. Поэтому хроматографическое разделение эфирных масел рассматривается в отдельной (следующей) главе, а здесь мы коснемся лишь основных принципов, которыми следует руководствоваться при разделении некоторых соединений, находящихся в эфирных маслах. [c.307]

Основными компонентами розового масла являются родинол, гераниол и нерол. В меньших количествах присутствуют также фенилэтиловый спирт, линалоол и цитрали. Кроме того, сообщали, что розовое масло Болгарии и Турции содержит производные метокситерпеноидов. Газовая хроматография представляет собой превосходный метод разделения компонентов розового масла для их количественного и качественного определения [40]. Она также является лучшим средством выделения родинола для обнаружения его примешивания к розовому майлу. Родинол представляет собой левовращающий -цитронеллол и редко встречается в природе. Иногда в качестве примеси добавляют синтетический цитронеллол. Однако его можно обнаружить, поскольку в синтетическом продукте присутствует также дигидроцитронеллол, который определяют методом ГЖХ (фиг. 132). При хроматографическом разделении на силиконовой жидкой набивке нерол и родинол элюируются вместе, но примеси все же можно определять, даже если соотношения большинства пиков на хроматограмме розового масла такие же, как и у натурального масла. Отбирают фракцию нерол — родинол и наличие соответствующего количества родинола определяют, измеряя вращение плоскости поляризации. В пробах аутентичного розового масла из Болгарии, Турции или Марокко отношение гераниола к неролу составляет 1—1,3, а отношение родинола к фракции гераниол — нерол равно 3—4. Характеристические хроматограммы различных розовых масел приведены на фиг. 133—135. Болгарское розовое масло богато м-нонаналем [c.398]

Липиды представляют собой неоднородную группу различных соединений, присутствующих в биологических системах липиды растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. Прежде чем подвергнуть хроматографическому анализу при помощи вспомогательных методов, их разделяют на фракции составных компонентов. Липиды являются относительно высокомолекулярными соединениями, обладающими низкими упругостями паров. Поэтому перед хроматографическим разделением их часто превращают в более летучие производные. Перед вводом в колонку структурно модифицируют следующие липиды глицериды, фосфолипиды, стери-новые эфиры, высшие жирные кислоты, 0-алкилглицерины и высшие альдегиды жирного ряда. Стерины и высшие спирты жирного ряда можно хроматографически разделять и как таковые и в виде их производных. Углеводороды хроматографически разделяют, не подвергая каким-либо вспомогательным превращениям. Амины и высшие нитрилы жирного ряда в природе не встречаются, однако члены обоих указанных гомологических рядов готовят из природных липидов. [c.447]

Насыщенные и ненасыщенные спирты отделяют друг от друга по описанной ранее методике [39] извлечения и разделения насыщенных и ненасыщенных сложных эфиров жирных кислот. Пробу в первоначальном состоянии хроматографически разделяют и после этого часть ее бромируют и подвергают повторно хроматографическому разделению. Ди- и тетрабром-производные, полученные из соединений с одной и двумя двойными связями соответственно, являются менее летучими, чем исходные спирты, и при данных экспериментальных условиях не элюируются из колонки. Таким образом, пики, исчезнувшие после бромирования, соответствуют ненасыщенным спиртам. [c.464]

Спирты, содержащие от 10 до 18 атомов углерода, можно разделить по Кауфману и Колмейеру способом, аналогичным применяемому при разделении высших жирных кислот. Для проявления спиртов применяют родамин (Д 16) или после окисления их озоном проявляют соответствующие кислоты (стр. 232). Высшие одноатомные спирты мало летучи, и при хроматографическом анализе нет необходимости переводить их в какие-либо производные. Разделение указанных спиртов проводят 85%-ной уксусной кислотой на бумаге, нропитанной керосином П 12). Величины спиртов приведены в табл. 13. [c.224]

Таблица 7.10. Хроматографические данные по разделению -энантиомеров 3,5-динитробензоильных производных некоторых аминокислот, аминов и спиртов [154] (с разрешения Ат. hem. So .)

Альдегиды и кетоны можно разделить хроматографически, если они находятся в свободном состоянии или в виде производных. Хотя карбонильные соединения являются неионогенными, большинство исследователей для их разделения используют ионообменную хроматографию. Очень часто также необходимо решать задачи группового отделения альдегидов и кетонов от органических кислот и других веществ. Кислоты связываются количественно на колонке с сильноосновной анионообменной смолой амберлит IRA-400 (НСО ). Альдегиды и кетоны переходят в фильтрат, а кислоты затем десорбируются раствором карбоната натрия [1]. Для отделения кетонов от спиртов можно использовать количественную сорбцию кетонов на анионообменных смолах в бисульфитной форме, тогда как спирты переходят в элюат. Кетоны можно элюировать горячей водой или раствором, содержащим смесь карбоната и бикарбоната [2]. [c.49]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Использование триметилсилиловых производных и ацетатов увеличивает летучесть спиртов, но не упрощает задачу хро.матографи-ческого разделения (5). Введение нитрофенильных групп в спирты (6) значительно увеличивает времена удерживания производных, что исключает ощибки, связанные с взаимными наложениями хроматографических пиков других классов соединений. [c.79]

Сырые концентраты готовятся из цельных желез крупного рогатого скота, хотя активное начало содержится только в корковом слое. Первую экстракцию производят ацетоном или спиртом, которые осаждают белковые вещества. Для выделения гормонов используется их относительно большая растворимость в воде, и с помощью различных методов разделения получают водный концентрат, не содержащий жиров . Для удаления кислотных и щелочных примесей можно применять слабые основания или кислоты. Для отделения реакционноспособных кетонов от неактивных кетонов или некетонных веществ Рейхштейн применил реактив Жирара так как кетоны обладают различной реакционной способностью, то для их разделения может быть использовано как образование производных Жирара, так и их гидролиз. Самое эффективное разделение индивидуальных компонентов достигается хроматографическим фракционированием их ацетатов, являющихся более устойчивыми . Обычные методы гидролиза вызывают разложение нестойких гормонов, но гидролиз ацетатов можно с успехом осуществить, действуя на них при 20° водным метанолом, содержащим карбонат или бикарбонат калия . [c.393]

Спирты можно отделять от эфирных масел, образуя эфиры бензойной кислоты. Байер и др. [5] выкристаллизовывали из раствора и хроматографически разделяли такие эфиры с числом атомов углерода в спиртовой части до 8, но подробности в работе не приведены. Вероятно, производные монотерпеноидных спиртов с 10 атомами углерода тоже можно непосредственно разделять, если подобрать соответствующие условия. Для разделения этой фракции можно также получить сложные эфиры спиртов и фталевой кислоты. Или же сложные эфиры омыляют, а смесь спирта с кислотой метилируют диазометаном с ВРз и вновь омыляют для выделения свободных кислот и метиловых эфиров спиртов, которые затем экстрагируют из щелочного раствора органическим растворителем. После этого можно хроматографически разделить летучие сложные эфиры. [c.348]

Из кислородсодержащих терпеноидов в настоящем разделе рассмотрены спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения и ароматические производные фенола кроме того, кратко упомянуты простые эфиры и производные фурана. Их выделяют и хроматографически разделяют в виде отдельной фракции или разделяют по отдельным функциональным группам, которые подвергают хроматографическому анализу. Обычно для получения хорошего разделения хроматографический анализ проводят при температуре 140—190° на полярных набивках иногда, однако, используют неполярные набивки. [c.381]