Алкоксильные группы, определение

Рис. 4.2. Прибор для определения алкоксильных групп.

Рис. 4.5. Прибор для определения высших алкоксильных групп

Определение алкоксильных групп. Определение алкоксильных групп основано на расщеплении аиали- [c.821]

Об определении алкоксилов см. главу Алкоксильные группы в этом томе.) [c.58]

РАБОТА № 7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЛКОКСИЛЬНЫХ ГРУПП В АМИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛАХ [c.20]

Определение алкоксильных групп. .......... [c.208]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКОКСИЛЬНЫХ ГРУПП [c.210]

Прибор для определения алкоксильных групп, рис. 4.2. [c.211]

Анализ ведут в два приема. При первом определении приемник охлаждают, затем титруют пиридиновый раствор при комнатной температуре. При втором определении содержимое приемника кипятят, охлаждают и титруют. Первое титрование позволяет определить метоксильную группу, при втором титровании находят общее содержание алкоксильных групп, содержание этоксильной группы рассчитывают по разности. При всех видоизменениях описанного метода получаемые разультаты плохо воспроизводимы. Решающим фактором оказывается температура раствора в приемнике. Если она слишком низка, метилиодид реагирует не полностью, в условиях высокой температуры частично реагирует и этилиодид. Вообще вполне возмол<но разработать оптимальные условия для точного количественного определения алкоксильных групп в смеси. Но даже по приведенной методике можно различить метоксильную и высшие алкоксильные группы. [c.212]

Описанный метод легко воспроизводим и имеет точность 0,2%. Определению алкоксильных групп мешают метил- и этил- [c.215]

ИОДОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЫСШИХ АЛКОКСИЛЬНЫХ ГРУПП [c.216]

Определение функциональных групп. Сочетание классических методов определения некоторых функциональных групп с хроматографическим анализом — одно из интересных направлений современного функционального анализа. В первую очередь это относится к методам количественного определения алкоксильных групп по Цейзелю и первичных аминогрупп по Ван-Слайку. С другой стороны, химические методы (цветные реакции) упрощают идентификацию компонентов, выходящих из хроматографической колонки. [c.8]

Определение алкоксильных групп [c.138]

В простых эфирах связь углерод — кислород может расщепляться установлено, что эта связь достаточно устойчива к действию реагентов основного характера, но легче расщепляется кислотами. Для этой цели чаще используют концентрированную иодистоводородную кислоту, что находит применение для определения алкоксильных групп по методу Цейзеля. [c.150]

Определение относительных количеств каждого нз них показало, что алкоксильные группы но своему влиянию на ориентацию альдегидной группы в пйрс-положение могут быть размещены в следунзщем порядке [53] [c.54]

Указанному первому эмпирическому параметру растворителей можно противопоставить один из последних, предложенный Илиелом и Хоуфером в 1973 г. [25] и основанный на влиянии растворителей на конформационное равновесие 2-изопропил-5-метокси-1,3-диоксана (см. табл. 4.9 в разд. 4.4.3). В общем случае полярные растворители смещают это равновесие в сторону аксиального г ис-изомера, обладающего большим дипольным моментом. Связанное с этим равновесием стандартное изменение молярной энергии Гиббса — А0°оснз предложено называть параметром (здесь О означает диоксан, а 1 — число атомов углерода в алкоксильной группе). Параметр определен для 17 растворителей его рекомендуют применять для оценки влияния растворителей на положение других равновесий и скорости различных реакций [25]. [c.496]

В большинстве методов определения алкоксильных групп, содер жащихся в различных структурах типа [c.177]

Для определения содержания алкоксильных групп в фенолах Клесмент и Касберг [14] пропускали анализируемые соединения через микрореактор с платиновым катализатором, нагретым до 300—350 °С, и методом ГХ определяли углеводороды, образующиеся в результате протекающей в микрореакторе реакции гидро-генолиза. [c.178]

Эшворт, Уалиш [63] описали автоматическое определение ультрамикроколичеств алкоксильных групп. Кузель [64] сообщил об автоматическом определении третичных аминов в твердых образцах методом с образованием бромкрезолового красного. В этой же работе он описал новую методику экстракции, применимую в непрерывном анализе. Аткинсон [65] описал метод автоматического непрерывного определения в потоке сложных эфиров и кислот в спирте. [c.394]

Качественная проба на алкоксильные группы в лигнине была разработана Кратцлем и Остербергером [55]. Получаемый по этому методу при определении по Цейзелю алкилиодид реагирует с тиомочевиной, и алкилтиомочевина выделяется в виде ее пикрата. [c.280]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Редко в препаративных интересах, чаще в интересах аналитических или с целью определения структуры, бывает желательно заменить имеющуюся алкоксильную группу обратно гидроксилом, т. е. перейти от фенольных эфиров к свободным фенолам. Этот процесс обезалкилирования производится действием иодистоводородной (соотв. бромистоводородной) кислоты, причем сущность реакции заключается в замене водородом алкильной группы у фенола, алкил же соединяется с галоидом [c.316]

Число вступивших в молекулу алкильных групп определяют по Цейзелюили вычисляют на основании данных эле-ментарного ана.пиза. Первый метод, подробно описанный в главе Алкоксильные группы, слишком сложен для обычного определения основности кислот, а второй не дает достаточно точных результатов для высокомолекулярных кислот, так как их процентный состав мало изл1еняется при вступлении в молекулу одного метила или этила. Поэтому на практике почти всегда предпочитают следующий способ. [c.358]

Влияние нитрогруппы не ограничивается увеличением подвижности аминогрупп, нитрогрупп, галоидов и алкоксильных групп. Метильные группы, нахо цящиеся в о- или р-поло кении к нитрогруппе, при определенных условиях вступают в конденсацию с альдегидами, сложными эфирами и некоторыми нитрозо-соединениями. о- и р-нитротолуол реагируют с щавелевым эфиром в ггрисутствии этилата калия с образованием эфира нипрофенилпировиноградной кислоты [c.87]

Иод и сульфиды не мешают определению алкоксильных групп по реакции с иодистоводородной кислотой, что было установлено введением в одну из проб кристаллического иода, а в другую-— [c.212]

Исследовали также влияние фенола, уксусного и пропионового ангидрида на анализ алкоксильной группы с помощью иодистоводородной кислоты. Наличие фенола недопустимо, так как если часть его перейдет в приемник, то он будет титроваться вместе с иодидом алкилпиридиния. Ангидриды не мешают определению алкоксильных групп, так как образующаяся из них кислота, переходя в приемник, будет титроваться отдельно от иодистоводородной кислоты и от иодида. Вместе с тем повышения эффективности анализа при введении ангидридов не наблюдали. [c.213]

Для определенрш пределов применимости иодометрического метода определения высших алкоксильных групп ряд нормальных алкилиодидов от С4 до С16 кипятили с анилином и образующиеся иодиды анилиния титровали метилатом натрия. Во всех опытах были получены количественные результаты с максимальной относительной погрешностью 1%. [c.217]

Эта реакция наиболее полезна для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными группами являются метильная или этильная. Метанол, этанол, оба пропанола и даже более высокомолекулярные спирты, такие, как бутанол-1 и пентанол-2, также дают положительную реакцию. Эта реакция использовалась для определения алкоксильных групп в многочисленных алкалоидах и сахарах. Основные осложнения связаны с присутствием функциональных групп, содержащих серу и образующих сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.351]

Определение молекулярной массы, ациль-ных и алкоксильных групп, аминного азота и активного водорода в органических соединениях. Допускаемые количества анализируемого вещества при микроанализе 3—10 мг, при полумикроанализе 30 мг. Пределы автоматического регулирования температуры 100— 200 °С. 2200X210X800 мм 32 кг [c.329]

Метод определения алкоксильных групп по Цейзелю (стр. 150) можно также использовать и для определения метиламиногрупп, но при расщеплении аминов необходимы более жесткие условия, чем в случае простых эфиров. Чтобы определить, например, Ы-метильные группы, надо нагреть амин с иодистым водородом до 200—300°. [c.154]

Значительные преимущества перед классическими методами имеет применение газовой хроматографии при микроаналитическом определении функциональных групп. Например, при наличии в данном соединении различных алкоксильных групп применяемое до сих нор титриметрическое определение приводит лишь к величинам, эквивалентным общему количеству алкилиодидов, образующихся при реакции алкоксильных групп с иоди-стово до родной кислотой. Напротив, непосредственное газохроматографическое определение индивидуальных алкилиодидов возможно после разделения этих соединений на подходящей лолонке, если предварительно производят расщепление их при помощи иодистоводородной кислоты. [c.254]

Особенно примечательной в этом отношении представляется работа Снорека и Дании (1962), посвященная быстрому и простому методу превращения алкоксильных групп в соответствующие алкилиодиды с последующим их газохроматографическим определением. Навеску пробы, предназначенной для исследования, кипятят 15 мин в колбе с иодистоводородной кислотой. После экстракции реакционной смеси четыреххлористым углеродом можно определять алкилиодиды прямо в растворе методом газовой хроматографии. Общая продолжительность анализа составляет всего 30 мин. В противоположность этому при анализе по методу Цейзеля требуется гораздо больше времени и нужна сравнительно более сложная аппаратура для адсорбции или выделения алкилиодидов. Этот метод, пригодный также для идентификации спиртов в водных растворах, был успешно применен авторами для определения алкоксильных групп в лигнине, древесине, продуктах бумажного производства, волокнах и для идентификации спиртов. Аналогичное определению алкоксильных групп по Цейзелю определение ацильных групп (т. е. титрование кислот, образующихся при омылении) также не позволяет выяснить химическую структуру ацильных групп. Между тем газохроматографический анализ образующихся кислот дает возможность качественного и количественного определения ацильных групп (Шнннглер и Маркерт, [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология