Заместители электронодонорные

Очевидно, что кислотность фенолов будет меняться в зависимости от 1010 или того типа заместителей (электронодонорного или акцепторного), а также их расположения относительно ОН-г-руппы (табл. 9.3). [c.43]

Электроноотталкивающие заместители (электронодонорные заместители). Они увеличивают электронную плотность на заместителе К или на реакционном центре, стабилизуют катионы и соответственно влияют на скорость реакции. [c.181]

Влияние заместителя, проявляющего только индуктивный эффект, будет наименьшим, когда он наиболее удален от реакционного центра, т е находится в -положении Если этот заместитель электронодонорный, то наиболее сильной будет и-замещенная кислота Это и наблюдается в случае толуиловых кислот (К=СНз) [c.302]

На основании экспериментальных и литературных данных показано, что в случае отклонения от копланарности заместителей электронодонорной молекулы, стойкость комплексов сложного-состава коррелируется с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления среды, а в случае плоских молекул донора — с диэлектрической проницаемостью среды. [c.137]

Второй движущей силой перегруппировки, как уже отмечалось, являются электронные влияния 5-заместителя. Электронодонорные заместители после перегруппировки получают возможность максимального сопряжения с иитрогруппой, находящейся теперь в пара-положении и полностью копланарной. [c.135]

При введении второго заместителя в молекулу нафталина ориентация определяется природой уже имеющегося в ней заместителя. Электронодонорный заместитель, находящийся в молекуле нафталина, направляет атаку электрофила в то же кольцо при этом достигается большая стабилизация промежуточно образующегося а-комплекса. [c.500]

Простые заместители, электронодонорные или электроноакцепторные, как в диене, так и в диенофиле, приводят к возрастанию энергии возмущения, так как квадратичный член обычно положителен, а смешанные члены равны нулю. Можно предсказать, что замещение в диенофиле вызывает в четыре раза большее влияние, чем замещение в диене. Сочетание электроноакцепторных групп в диене и электронодонорных в диенофиле или наоборот в соответствии с уравнением (11) облегчает протекание реакции. [c.304]

Повышение протолитической активности с увеличением полярности молекулы особенно заметно при введении в молекулу углеводорода заместителей электронодонорного и электроноакцепторного характера. Отмечается либо совместное действие эффектов сопряжения и индуктивного смещения электронов, либо превалирует один из указанных эффектов. В то же время симметричные и неполярные молекулы таких углеводородов, как бензол или нафталин, обладают отчетливо выраженными свойствами основания и кислоты. Сравнительно легкий обмен водорода в них с кислотами и основаниями вероятно можно приписать поляризуемости молекулы. [c.246]

Электроноакцепторные заместители должны делокализовать отрицательный заряд в анионе кислоты и стабилизировать аниоп. В то же время влияние заместителя на стабильность исходного состояния сушественно меньше. Таким образом, чем сильнее кислота, тем больше электроноакцепторный эффект заместителя. Электронодонорные заместители оказывают противоположное действие. [c.55]

Повышение интенсивности окраски вещества происходит при наличии в молекулах ионов, которые резко усиливают поглощение квантов света. Введение в молекулы с сопряженными связями поляризующих заместителей — электронодонорных и электроноакцепторных — вызывает асимметричное распределение электронной плотности я-связей и тем самым повышение интенсивности поглощения света [c.315]

Электроноотталкивающие заместители (электронодонорные), наоборот, замедляют реакцию присоединения, так как они увеличивают электронную плотность на карбонильном углероде, снижают его положительный заряд. Алкилы относятся к электроно-донорным группам поэтому положительный заряд карбонильного углерода в ацетальдегиде меньше, чем в формальдегиде. Арил обладает еще более выраженными электронодонорными свойствами, поэтому ароматические альдегиды и кетоны менее активны, чем алифатические. Таким образом, карбонильные соединения можно [c.197]

Если же заместитель электронодонорный, то электрофильный реагент атакует положение 4 этого же кольца пара [c.322]

Изучению термической деструкции ПУ посвящен ряд работ [1, 2, 5]. Установлено, что в ПУ,слабым звеном является уретановая группа. Устойчивость уретановой группы к действию температуры существенно зависит от природы изоцианатного заместителя. Электронодонорные заместители (например, гексаметиленовые) упрочняют связь — N — С —, а электроноакцепторные (толуольные [c.112]

Структура нафталина занимает как бы промежуточное поло-жение между полностью аро1матической структурой и структурой, в которой на одно ядро приходится три я-связи, а на другое — две, т. е. вторая структура подобна диеновой. Особенности структуры находят отражение в особой активности а-углеродных атомов в реакциях электрофильного замещения и к тем видам присоединений, к которым способны диены. В отличие от бензола нафталин восстанавливается водородом в дигндронафталин и реакция эта экзотермична (тепловой эффект равен 18,8 кДж/моль). Заместители электронодонорного типа у нафталина, находящиеся в положении 1, нанраоляют следующий заместитель в положение 2 и 4, а находящиеся в положении 2 — в положение 1. Влияние электроноакцепторных заместителей в меньшей степени пе- [c.20]

Влияние заместителей (электронодонорные заместители способствуют, электроноакцепторные — препятствуют протеканию реакции) показывает, что определяющей скорость стадией реакции является атака бромом на углерод, а не разрыв связи С—В, так как в противном случае влияние заместителей должно быть обратным. Особенно сильное влияние из пара-положения бензольного кольца оказывают заместители, способные к сопряжению с реакционным центром. Это согласуется с известным фактом, что для молекулярного галогенирования влияние эффекта сопряжения более значительно, чем для ионного галогенирования, в то время как влияние индуктивного эффекта более существенно для ионного процесса . Уравнение Гамметта к данной реакционной серии неприменимо. Особенно значительные отклонения наблюдаются для мета-замещен-ных арилборных кислот. В этом случае, как впрочем и для других мета-замещенных ароматических элементоорганических соединений, [c.196]

Заместители в бензольном кольце анилина оказывают такое влияние на его основные свойства, которое поддается количественной и качественной оценке на основе обычных электронных эффектов заместителей. Электронодонорные заместители вызывают повьпиенне, а электроноакцепторные заместители понижают основность замещенного анилина (табл. 21.2.) [c.1616]

Константа Гаммета водорода сТн принята за нуль, поэтому +а означает, что данный заместитель электроноакцепторный —а означает, что заместитель электронодонорный. [c.136]

Не удивительно поэтому, что однозначного ответа на вопрос об относительной миграционной способности радикалов нет. Чаще миграционная способность арильного радикала больше, чем алкильного, но известны и исключения, а положение в этом ряду водорода часто непредсказуемо. В некоторых случаях миграция водорода преобладает над миграцией арила, в других — ситуация обратная. Часто образуются смеси, состав которых зависит от условий. Например, нередко сравнивалась миграционная способность групп Ме и Е1. В одних случаях большей миграционной способностью обладал Ме, в других — [34]. Однако можно сказать, что в ряду арильных мигрирующих заместителей электронодонорные заместители в пара- и лгета-положениях увеличивают миграционную способность, а те же заместители в орто-положении ее уменьшают. Электроноакцепторные заместители во всех положениях снижают способность к миграции. Бахман и Фергюсон [35] определили ряд относительной миграционной активности /г-анизил 500 п-толил 15,7 лг-толил 1,95 фенил 1,00 л-хлорофенил 0,7 [c.120]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а акцепторные облегчают ее течение. Однако выбор заместителей, ограничен сульфокислоты, содержащие в кольце галоген не используют, так как последний может также подвергаться нуклеофильному замещению. Нельзя использовать для щелочного плавления и соединения с нитрогруппой, так как ири действии щелочей при высокой температуре такие соединения вступают в сложные окислительно-восстановительные реакции. [c.172]

Свойства ФАГ зависят от структуры молекулы в целом, от строения ФАГ, от природы донорных атомов, размера цикла, образующегося вследствие комплексообразования, от стерического влияния заместителей. Кроме того, введение подходящего заместителя (электронодонорного или электроноакцепторного) может существенно изменить основность донорных атомов ФАГ. В этом случае справедливо общее правило введение электронодонор-ных заместителей повышает основность донорного атома ФАГ и, следовательно, его донорихто способность, а введение электроноакцепторных замес- [c.169]

Скорость разложения перекисей ароматических кислот зависит от электронохимического характера заместителя электронодонорные заместители увеличивают скорость термического разложения, а электроноакцепторные—уменьшают [82]. [c.827]

Скорость присоединения ненасыщенного соединения к данному активному центру зависит от сродства раскрывающейся двойной или тройной связи мономера к растущему катиону. Сродство кратной связи к катиону (или ее нуклеофильность) растет с увеличением электронной плотности на ней, что, в свою очередь, зависит от природы и расположения заместителей. Электронодонорные заместители, напр, алкильные и а.т-коксильные, увеличивают нуклеофильность кратной связи, электроноакцепторные — уменьшают. Наиболее сильное влияние оказывают заместители в а-положении. Присоединение алкильных групп в Р-положении, как правило, снижает активность мономера, по-видимому, из-за увеличения пространственных затруднений. [c.485]

Далее, по предложенной Терениным и Ермолаевым схеме [52], следует процесс внутримолекулярного переноса энергии по тринлетным уровням на -уровень и последующая безызлучательная конверсия в основное состояние. Причиной безызлзгчательных переходов, значительно превышающих по скорости флуоресценцию, является электронно-колебательное взаимодействие, обусловленное крутильными колебаниями аминного ядра [53]. Фиксация этого ядра путем образования дополнительного цикла (2-фенилбеизоксазол, 2-фенилбензимидазол и др.) снижает скорость безызлучательной деградации энергии. Одновременно благодаря более планарному строению дюле-кулы снижается / -уровень. В результате этого возникает флуоресценция, наблюдаемая в кристаллах и в растворах при комнатной температуре [54]. К аналогичному эффекту приводит и введение в альдегидную компоненту азометинов электронодонорных заместителей, и особенно введение согласованно влияющих заместителей электронодонорного — в альдегидное кольцо, а электропоакцептор-ного — в аминное [56]. [c.68]

Введение в состав ароматического соединения заместителей облегчает сдвиг электронов и значительно увеличивает их подвижность в молекуле. Имеются два вида таких заместителей электронодонорные и электроноакцепторные. К первому виду относятся окси-группа —ОН, аминогруппа —ЫНг и др., ко второму виду — нитрогруппа —N02, карбонильная группа >С = 0, хинониминная группа > = NH и др. [c.642]

Достаточно наглядным примером влияния увеличения дентатности функциональной группы, природы элек-тронодон орных атомов, объема и природы заместителей у этих атомов или атомов, находяшихся в непосредственной близости от электронодонорного атома, являются сорбционные свойства бифункциональных анионитов винилпиридинового ряда [19—21]. Эти аниониты имеют одинаковую трехмерную структуру, полимерная цепь находится в лето-положении к азоту гетероцикла, а в орго-положение введен заместитель, содержащий электронодонорный атом. Введенный в заместитель электронодонорный атом расположен таким образом, что при одновременной координации иоиов металла с азотом пиридинового кольца и донорного атома заместителя X [c.172]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а электроноакцепторные облегчают ее течение. Однако хлорсульфокислоты обычно в эту реакцию не вводят, так как наряду с заменой сульфогруппы может идти нуклеофильное замещение галоида. Невозможно использовать для щелочного плавления и нитросульфокислоты, которые под действием щелочи и высокой температуры вступают в сложные окислительно-восстановительные процессы. [c.159]

Рассмотренные выше реакции фторароматических соединений, содержапз,их в качестве заместителей электронодонорные группы с неподеленными парами электронов, с источниками дифторкарбена открыли возможности осуп ествления процесса полифтор-аренциклоалкенилирования. Как оказалось, процесс носит достаточно общий характер и может протекать с источником фтор-хлоркарбена — трифторхлорэтиленом (одновременно генерирует СРС1 и СРз [115]). В то н е время с источником дихлоркарбена процесс идет иначе — без образования циклических соединений. [c.72]

Уравнение Брауна — Окомото применяется обычно в тех случаях, когда реакционный центр в переходном состоянии получает полный или значительный положительный заряд. Например, при электрофильном замещении атакующий агент создает такой заряд на углероде в ароматическом кольце. В подобных реакциях особенно большое влияние оказывают пара-заместители электронодонорного характера и тем более — обладающие + 7 -эффектом (ОН, ОК, КНа). Для электронодонорных заместителей значительно меньше а (но больше по абсолютной величине), а для электроноакцепторных разница невелика. Для мета-заместителей а+ и а тоже мало отличаются, поскольку +Г-эффект в мета-положении не проявляется. [c.196]

Природа заместителей в ароматическом кольце определяет также положение вступающего заместителя. Электронодонорные заместители, активирующие ядро бензола, ориентируют предпочтительно в орго-яара-положения, а электроноакцепторные заместители, дезактивирующие ядро бензола, в лета-положение. Атомы галогена, дезактивирующие ядро бензола, в этом смысле являются исключением, поскольку ориентируют в орто-пара-положешя. [c.231]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.58 , c.75 , c.83 , c.109 , c.147 , c.226 , c.255 , c.271 , c.311 , c.546 , c.612 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.38 , c.51 , c.106 , c.140 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.6 , c.53 , c.490 , c.507 , c.510 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.46 , c.68 , c.131 , c.159 , c.173 , c.231 , c.279 , c.383 , c.388 , c.394 , c.402 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.361 , c.437 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.221 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.221 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология