Изменение ионной силы

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать [c.115]

В реакциях гидролиза сложноэфирных субстратов, катализируемых а-химотрипсином, изменение ионной силы раствора оказывает влияние лишь на константу скорости ацилирования фермента (йа), в то время как значения констант кз ц Ks (схема 7.1) остаются неизменными [6]. Исходя из данных табл. 4, найти отношение констант скоростей k jk и значение истинной константы Михаэлиса Ks для гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-вали-на, катализируемого а-химотрипсином, при концентрациях КС1, равных 0,1М и 2,7М. [c.149]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе ( л 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость А = [ (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение = с /с,, если = пс. , то Лх = пЛа, [c.21]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Влияние ионной силы раствора. Ионная сила раствора также оказывает влияние на равновесия комплексообразования, поскольку с изменением ионной силы раствора изменяются равновесные активности ионов — участников реакций и, следовательно, соотношение между равновесными концентрациями реагентов. [c.199]

При выборе индикаторов следует руководствоваться не только подходящими интервалами перехода окраски, но и тем, что индикатор должен давать стойкую окраску и быть по возможности малочувствительным к изменению ионной силы раствора (солевая ошибка) и к содержанию белков н других коллоидов (белковая ошибка). [c.495]

Из уравнений (X. 36) и (X. 39) следует еше одно важное свойство буферных растворов, приготовленных из слабых кислот или оснований и их солей pH таких растворов не зависит от абсолютных концентраций взятых вешеств и определяется только их соотношением. Однако в действительности при раз бавлении или при добавлении нейтральной соли pH буферных растворов может несколько изменяться. Изменения эти (они связаны с изменением ионной силы раствора) невелики, но при особо точной работе их следует учитывать. Так, при более строгом рассмотрении, уравнения (X. 36) и (X. 38) должны быть записаны следующим образом [c.604]

Изучается зависимость скорости неко орой реакции от различных факторов. Как скажутся на численном значении константы скорости следующие изменения различные начальные концентрации изменение температуры введение различных веществ смена растворителя изменение объема системы изменение ионной силы раствора. [c.123]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

В реакциях, катализируемых а-химотрипсином, изменение ионной силы раствора также оказывает влияние лишь на эффективную константу скорости ацилирования фермента (/гг ) [14]. Это было использовано для раздельного определения индивидуальных констант в реакциях гидролиза ряда сложноэфирных субстратов с помощью соотношений (6.123)—(6.125) [15], как это показано на рис. 96. [c.245]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Константу диссоциации Кс называют концентрационной или классической константой. Она зависит от природы слабого электролита, природы растворителя и температуры, но не зависит от концентрации, хотя в некоторой степени изменяется с изменением ионной силы раствора. [c.63]

Многие реакции окисления —восстановления проводят в солянокислых или сернокислых растворах, имеющих достаточно высокую концентрацию кислоты, поэтому в ходе реакции изменения ионной силы практически не происходит. Для строгого расчета равновесий в таких системах следует использовать формальные (реальные) потенциалы и соответствующие константы равновесия. Однако и приближенные расчеты, опирающиеся на значения стандартных потенциалов, обычно дают вполне достаточную точность. [c.116]

До сих пор в основном рассматривалась электропроводность растворов слабых электролитов. При переходе к растворам сильных электролитов следует, во-первых, учесть, что для них степень диссоциации а = 1, а во-вторых, вследствие электростатического взаимодействия ионов их подвижности сильно зависят от концентрации. Поэтому, кроме тормозящей силы, зависящей от вязкости среды, надо учесть тормозящую силу, определяемую взаимодействием ионов. Изменение (уменьшение) подвижности ионов объясняется тормозящим действием ионной атмосферы, которое зависит от ее плотности, меняющейся с концентрацией, а точнее, с изменением ионной силы раствора. [c.174]

Как скажется изменение ионной силы раствора на смещении равновесия и значениях констант равновесия (концентрационных) следующих реакций а) диссоциация воды [c.194]

Измерьте его ЭДС (убедитесь, что ЭДС=0). Как влияет среда раствора (pH) на электродный потенциал Добавьте в один из стаканчиков немного (капли) кислоты или щелочи. Какие следует принять меры, чтобы не обнаруживался эффект разбавления и изменения ионной силы раствора Точно так же изучите влияние добавления растворов аммиака, сахара, же- [c.339]

Таким образом, изменение концентрации электролита в п pa i приводит к изменению ионной силы раствора во столько же раз. [c.289]

В подобного рода экспериментах важно, чтобы анионы соли, используемой для изменения ионной силы, не образовывали комплексных ионов с изучаемыми ионами. Для этого наиболее удобны растворы перхлората или нитрата калия. [c.295]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

Эти эффекты еще увеличиваются у полимерных молекул, несущих большое число зарядов, например у нуклеиновых кислот. Прочность комплексов в этом случае может изменяться на несколько порядков при изменении ионной силы раствора. Например, двойная спираль ДНК есть комплекс двух отрицательно заряж енных полимерных анионов нуклеиновой кислоты. Поэтому для существования ДНК в виде двойной спирали нужно, чтобы ионная сила раствора не была бы слишком низкой. Конечно, говоря о таких огромных молекулах, можно рассуждать лишь качественно, так как использовать уравнение Дебая — Гюккеля, выведенное для точечных зарядов, неправомерно. [c.266]

Здесь не учитывается изменение ионной силы раствора. [c.178]

В этом случае [Н+] = (0,001/0,001) 1,86-10-== 1,86-10-= и рН=4,73. Здесь не учитывается изменение ионной силы раствора. [c.128]

Изменения ионной силы раствора вызывают изменения произведения коэффициентов активностей Пу [см. (8.7)] и тем самым — концентрационной константы растворимости [c.112]

Невыполнение каждого из этих условий приводит к получению средней (или кажущейся) величины ё Наиболее трудно выполняется третье из указанных условий, так как чаще всего известно и используется при расчетах лищь общее содержание вещества во всех его видах и неизвестно истинное число ноглощаюш,их частиц данного вида, которое изменяется, если смещается химическое равновесие. Под влиянием изменения ионной силы (ц) раствора изменяется энергетическое состояние поглощающих частиц н, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. [c.464]

Изменение устойчивости ири изменении кислотности среды и незначительном изменении ионной силы может быть объяснено влиянием pH на свойства поверхности ЗЮг и, вследствие этого, на свойства и протяженность ГС. При щелочных pH образование ГС может быть связано с ориентацией диполей воды иод действием сильного электрического иоля поверхности частиц ЗЮг (л Ю В/см). Следует отметить, что при pH = 9- 11 существенную роль в устойчивости частиц кварца могут также играть поверхностные гелеобразные слои иоликремниевых кислот. При pH = 2 наблюдаемая устойчивость системы может быть обусловлена ориентацией молекул воды за счет водородных связей, возникающих около незаряженной поверхности, несущей недиссоциированные силанольные группы [502, 503, 508]. Таким образом, для золя ЗЮ2 в случае как незаряженной, так и высокозаряженной поверхности частиц возможно образование достаточно толстых и прочных ГС, что обусловливает высокую агрегативную устойчивость системы. В промежуточной области (рН = Зч-6), где с одной стороны, часть силанольных групп уже диссоциирована, а с другой стороны, плотность фиксированного заряда еще недостаточно велика, развитие ГС является минимальным. [c.175]

Так как изменение ионной силы раствора избирательно влияет лишь на константу скорости ацилирования, для раздельного определения индивадуальных констант ферментативной реакции удобно применить метод, описанный в 2 настояшей главы. Согласно этому методу, в координатах Лайнуивера-Берка семейство [c.157]

Полученные на основании измерений величины X или а при разных концентрациях константы К несколько изменяются. Непостоянство констант является результатом того, что уравнение Оствальда не учитывает коэффициентов активности, а ими можно пренебречь только для очень разбавленных растворов. Кроме того, истинное значение величины а определяется отношением экспериментально наблюдаемой электропроводности к электропроводности полностью диссоциированного электролита при той концентрации, при которой измерена электропроводность. Для того чтобы определить величину а, нужно найти величину Vohob при данной концентрации по уравнению Кольрауша a q ob = — В /1. Эта поправка возникает в связи с изменением подвижности ионов при изменении ионной силы. [c.125]

Из этого следует, что с ростом ионной силы раствора растворимость Ь будет увеличиваться. Изменение ионной силы вызывается преимущественно посторонними ионами. Однако повышенная концентрация одноименных с осаждаемыми ионов также влияет на увеличение растворимости. Несмотря на то что I в противоположность /Са(Ь) завиеит от концентрации, для аналитической практики растворимость более важна, чем произведение растворимости. Это следует также из того факта, что при одинаковой величине произведения растворимости, например, растворимость малорастворимого 1 1-электролита меньше, чем растворимость подобного 1 2-электролита. Основной эффект влияния ионов, одноименных с осаждаемыми, заключает- [c.57]

Под влиянием посторонних электролитов происходит деформация молекул или заряженных частиц поглощающего вещества, что приводит к изменению спектра поглощения этого вещества. Так, например, с изменением ионной силы раствора изменяется спектр комплексного соединения титана с хромотроповой кислотой [13]. Поэтому для получения воспроизводимых результатов градуировочный график для определения титана в виде соединения с хромотроповой кислотой при непостоянстве ионной силы растворов следует строить при Х, соответствующей изобестической точке. [c.27]

На значение окислительно-восстановительного потенциала влияют ионная сила раствора, концентрации компонентов оксред-пары, pH раствора. Изменения ионной силы раствора приводят к изменению коэффициентов активности окисленной и восстановленной форм. Поскольку окисленная и восстановленная формы, как правило, имеют разные по значению или по знаку заряды, то их коэффициенты активности меняются неодинаково. Увеличение концентрации окисленной формы вызывает увеличение равновес- [c.76]

В табл. 3.1 приведены в качестве примера значения коэффициентов активности / ионов с разным зарядом (зарядовым числом) г для водных растворов при комнатной температу1 )е и широких пределах изменения ионной силы раствора от 0,05 до 1,0. Эти значения/рассчитаны по формуле Дэвис [c.65]

Если и 2 оба не равны нулю, т. е. А Ад диссоциирует с образованием двух заряженных частиц, то множитель УхТг/Уп будет изменяться с изменением ионной силы раствора. Поскольку Кз при этом остается постоянным, то изменение ионной силы будет приводить к изменению соотношения между концентрациями А Аз, Ах и Аз, а следовательно, будут изменяться и сами концентрации. В результате при заданной начальной концентрации АхА скорость реакции будет неодинакова при различных значениях ионной силы раствора. Однако это изменение связано не с изменением константы скорости превращения, в котором участвует ион Ах, как нри первичном солевом эффекте, а с изменением концентрации Ах при изменении ионной силы раствора. [c.166]

Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности ионов, в то время когда коэффициенты активности незаряженных комплексных элементарных объектов практически не меняются и равны единице. Влияние ионной силы раствора учитывают, вычисляя Пv [формула (3.45)], что используют для нахождения концентрационной константы при данной ионной спле [формула (3.44)]. Дальнейшие расчеты тогда ведут в концентрационной форме. [c.84]

Изменения ионной силы раствора вызывают изменения коэффициентов активности ионов. Зарядность окисленной формы обычно отличается от зарядности восстановленной формы, поэтому их активности изменяются в различной степени. Если при этом отношение активностей в формуле Нернста увеличивается, редоксипотен-циал возрастает, и наоборот. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология