Определение атомного веса по относительной плотности

После Международного конгресса. химиков в Карлсруэ, деятельное участие, в котором принимал Менделеев, были извлечены из забвения работы. Авогадро и Жерара, пользуясь которыми можно определять относител ,ные веса атомов и молекул. На основании закона. Лвогадро (в равных объёмах газов при одинаковых те.мпературах и давлениях содержится одинаковое число молекул) Же-рар вывел простую формулу, дающую возможность опре делять величину атомного веса элементов на основании простого соотношения между молекулярным весом и плотностью вещества в газообразном состоянии. Этот способ был успешно применён для определения атомных весов многих элементов, плотность которых легко измерима. Закон Авогадро—Жерара давал в руки химиков возможность, определяя относительные атомные веса, фиксировать разницу между отдельными атомами. Были найдены также и другие способы определения атомных весов, например по теплоёмкости. [c.65]

Относительно характера отклонения от закона Кулона неизвестно ничего определенного. Рака сделал простое предположение, что ядро имеет сферическую форму и потенциал внутри яара остается постоянным, равным значению на поверхности ядра. Розенталь и Брейт использовали модель, имеющую разрыв потенциала на поверхности ядра, отвечающую модели потенциального барьера, употребляемую в теориях а-распада. Расчеты Розенталя и Брейта проводились при помощи релятивистского уравнения Дирака (раздел 5 гл. V). Результаты первой работы, в предположении, что радиусы ядер изменяются пропорционально кубическому корню из атомного веса (постоянная плотность ядра), дали значения изотопических смещений в спектрах таллия, свинца и ртути, значительно превышающие экспериментальные. Наиболее неопределенным элементом, входящим в расчет, является значение атомных собственных функций в ядре. В другой статье Брейт показывает, что значительная часть противоречия устраняется, если принять для 4 (0 ) полуэмпирическую формулу, предложенную Гаудсмитом, взамен значений, принимавшихся в первой статье. [c.400]

Графическое выражение периодического закона—периодическая система химических элементов — послужило могучим орудием в руках химиков для дальнейших исследований и открытий в области химии. Она дала возможность исправлять и предсказывать атомные веса элементов. Великий корифей русской науки дал химикам новый, общетеоретический метод определения атомных весов, который подчинил себе все предшествующие эмпирические критерии, носившие частный и ограниченный характер. Здесь необходимо отметить, что исправленные на основе периодической системы атомные веса некоторых элементов были впоследствии подтверждены опытно, путем исследования плотности паров их летучих соединений, что еще раз доказало объективность закона Авогадро и реальность атомов и молекул. Установленная периодическим законом функциональная зависимость валентности элементов от их атомного веса дала в руки химиков верное средство для предсказания валентности неоткрытых элементов и для исправления валентности тех элементов, относительно которых этот вопрос был в свое время спорным. [c.349]

Первая причина заключалась в том, что к началу 40-х годов XIX в. в химической системе Берцелиуса выявилось много серьезных недостатков. Вновь открываемые химические факты пе укладывались в рамки этой системы. Прежде всего развитие органической химии привело к тому, что одна из основ химической системы Берцелиуса — дуализм — была в значительной степени поколеблена. Кроме того, понятие сложного атома Берцелиуса мало удовлетворяло химиков и противоречило многим химическим явлениям. Не был объяснен также объемный закон Гей-Люссака, а новые исследования Дюма и Митчерлиха, связанные с определением плотностей паров некоторых элементов, поставили под сомнение метод определения атомных весов газообразных элементов по их относительной плотности. [c.101]

Безразмерную величину, определяемую отношением плотности рассматриваемого вещества к плотности условного стандартного вещества (воды для твердых и жидких тел и воздуха для газов в определенных физич. условиях), следует называть относительной плотностью (а не удельным весом или относительным удельным весом). Аналогично неправильно применять термины атомный вес , молекулярный вес , эквивалентный вес , закон сохранения веса веществ , молекулярно-весовое распределение , весовая концентрация , весовое содержание в % вместо терминов относительная атомная масса , относительная молекулярная масса , эквивалентная масса , закон сохранения массы вещества , молекулярно-массовое распределе- [c.79]

На рис. 1 показаны найденные нами области практически полной экстракции ФМК и ММК из растворов различных кислот, имевших различную концентрацию и содержавших различные количества молибдена. Видно, что оптические плотности экстрактов, содержащих 1 мкг As, в 2—2,4 раза меньше, чем у экстрактов, содержащих 1 мкг Р, что, очевидно, вытекает из соотношения атомных весов мышьяка и фосфора. Из графиков на рис. 1 видно, что при концентрации молибденовокислого аммония 0,25% получаются узкие (по кислотности) интервалы полной экстракции ФМК (кривые 1—3), в связи с чем его концентрация была повышена до 0,5%. При этом наиболее широкие области полной экстракции фосфора и мышьяка имела азотнокислая среда. Однако опыты показали, что в азотнокислой среде получаются несколько заниженные результаты определения мышьяка. Поэтому для определения выбрали солянокислую среду в области концентраций 0,8—1 н., где достигается практически полная экстракция ФМК и ММК (кривые 4 и S). В таблице помещены результаты последовательного экстракционно-фотометрического определения Ы0 % Р и Ы0 % As в азотнокислом алюминии особой чистоты, выполненного по описанному ниже ходу анализа, а также результаты аналогичных определений с дополнительным введением в растворы навесок этих солей примесей фосфора и мышьяка. При этом получены удовлетворительные результаты. На одно определение уходит 1 часа. Относительная ошибка определения 20%. [c.182]

Электрохимический механизм разложения амальгам не единственный из предложенных в последнее время. Так, Хат-нагар с сотрудниками [30,31] проводил разложение амальгам натрия и калия водой, облучая их поляризованным и не-поляризованным светом. Он установил, что на свету скорость разложения возрастает, причем существенным фактором является направление светового потока относительно поверхности амальгамы. Это позволило автору считать первой ступенью процесса разложения амальгамы эмиссию электронов. Скляренко и Сахаров нашли, что скорость разложения амальгамы находится в зависимости от атомного веса металла. Наиболее быстро разлагается амальгама лития, а наиболее медленно — амальгама цезия [32—34]. В работе Бокриса и Уотсона [35] приводятся результаты измерения перенапряжения водорода на амальгамах лития, натрия, калия и бария (табл. 3). Методика этих опытов состояла в катодной поляризации ртути в растворах соответствующих гидроокисей при определенной плотности тока. Поляризация осуществлялась до наступления равновесия между скоростью образования амальгамы и скоростью ее разложения. Это равновесие характеризовалось достижением максимального для данных ус- [c.116]

Когда в 1882 г. Рэлей начал работу по определению относительных плотностей газов, он был профессором экспериментальной физики в Кембридже и руководителем Кавендишской лаборатории. В своей президентской речи в 1882 г. перед Британской ассоциацией содействия развитию науки [11] он ссылается на опыты по определению относительных плотностей водорода и кислорода. Целью этого исследования было определить, отклоняются ли относительные веса водорода и кислорода от простого целочисленного отношения 1 16, которое требовалось по закону Пруста. Он специально обратился, несмотря на неуверенность в себе, к этому закону, согласно которому атомные веса элементов, по крайней мере большинства из них, находятся в простом отношении к атомному весу водорода. Он добавил Некоторые химики энергично осуждают привлечение априорных воззрений при рассмотрении вопроса и утверждают, что достойны внимания только величины, полученные непосредственно в результате эксперимента. Другие, более убежденные в правильности представления, что близость отношений к простым числам не может быть случайностью, и верящие в неизбежное несовершенство наших измерений, считают опытное опровержение закона простых кратных отношений весьма неубедительным, которое уравновешивается, если не перевешивается, априорным утверждением в пользу простоты. Предмет достоин дополнительного исследования а так как он сейчас привлекает внимание химиков, мы можем ожидать решения этого вопроса нынешним поколением. Возможно, настало время, когда было бы желательно произвести новые определения плотностей основных газов, для чего я уже сделал некоторые приготовления . [c.16]

На основе своего учения о молекуле простых веществ Авогадро дал новый объемный метод определения атомных и молекулярных весов веществ. Он писал Исходя из этой гипотезы, видно, что мы имеем средство легко определять относительные массы молекул для тех веществ, которые можно перевести в газообразное состояние, а также относительное число молекул (атомов.— Ю. С.) в соединениях, потому что отношения молекулярных масс те же самые, что и отношения плотностей различных газов при одинаковых температуре и давлении, а относительное число молекул в соединении дано непосредственно отношениям объемов тех газов, которые образуют данное соединение [цит. по 3, стр. 39]. [c.141]

Для читателя будет небесполезным познакомиться с некоторыми цитатами из статьи Годэна. С каждым днем,—пишет Годэн,—атомная теория все больше совершенствуется, обеспечивая все новые и новы успехи... Б настоящее время химия бросает яркий свет на причины многочисленных явлений, свойственных газам... Атом есть маленькое сфероидное и гомогенное тело, материальная точка, совершенно не видимая, в то время как молекула есть изолированная группа атомов, безразлична в каком числе и какой природы... Поскольку то, что имеет познавательное значение, есть... число атомов, содержащихся в молекуле данного тела, необходимо придать возможно большую точность нашим терминам... Как следствие из закона Гей-Люссака примем вместе с Ампером, что во всех газообразных телах при одних и тех же давлении и температуре молекулы находятся примерно на одном и том же расстоянии следует заметить, что я говорю примерно и допускаю вместе с Берцелиусом некоторое отклонение, которое позволяет получать непосредственно истинные относительные веса атомов тел, только для постоянных газов и их смесей, несмотря на точное определение плотности паров. Это отклонение будет влиять, правда, не более чем на последние десятичные знаки, не касаясь целых чисел. Известно, что один объем хлора, соединяясь с одним объемом водорода, дает два объема газа хлористоводородной кислоты согласно гипотезе, в простых газах молекулы находятся на одинаковом расстоянии, а отсюда следует, что если частицы хлора и водорода суть атомы, они могут соединяться лишь в отношении 1 1, но тогда число частиц газа хлористоводородной кислоты в единице объема должно быть в два раза меньше, чем число частиц составляющих газов. Таким образом, частицы газа хлористоводородной кислоты находятся на рас- [c.188]

Однако Томсон в своих исследованиях не всегда был строго последовательным. Так, поместив в журнале Annals of Philosophy в 1815—1818 гг. несколько статей В. Праута, он принял его точку зрения па то, что атомный вес любого элемента и, следовательно, любого веш ества (тогда еш е не существовало понятия молекулярного веса), должен быть кратным атомному весу водорода. С целью экспериментального подтверждения этой, казавшейся весьма заманчивой, теории, основанной на признании существования атомов первичной материи , Томсон произвел множество определений атомных весов и плотностей разнообразных веществ, выражая их относительно атомного веса кислорода, принятого им за 8, при атомном весе водорода, равном 1. Определения Томсона в ряде случаев оказались ошибочными, так как он произвольно вводил поправки в анализы, желая найти подтверждение гипотезы Праута. [c.98]

Почти все описанные выше методы можно использовать также для относительных измерений. Придерживаясь принятой ранее последовательности, рассмотрим сначала методы определения плотности. Обычно для относительного определения плотности используют метод микробаланса. В этом методе весы помещают в газонепроницаемую камеру и на одно из коромысел подвешивают поплавок. Устанавливают температуру опыта, затем заполняют камеру эталонным газом и при определенном давлении балансируют весы. После этого камеру заполняют исследуемым газом и, меняя его давление, балансируют весы плотность исследуемого газа становится равной плотности эталонного газа. Метод первоначально использовался для определения атомных весов и поэтому был очень тщательно отработан [18, 45], но в дальнейшем его вытеснили другие методы. Как уже отмечалось выше, Уитлоу-Грей и его сотрудники [59] использовали метод микробаланса для определения вириальных коэффициентов. Наряду с высокой точностью его преимуществом является небольшое количество газа, необходимое для эксперимента. К недостаткам можно отнести чувствительность даже к небольшому количеству примесей и узкий интервал температур. Метод широко использовался (правда, при невысокой точности) для изучения паров, сильно отклоняющихся от идеальности ( ассоциированных паров) [60]. [c.90]

Что касается отнощения английских ученых к объемным законам, то следует сказать, что большинство из них относились отрицательно к применению этих законов при выражении состава соединений или определениях атомного веса. Дальтон, как мы уже писали, даже не признавал достоверность самих законов. Однако он все же пользовался плотностью газов для ориентировочного определения атомного состава некоторых окислоз (СО и СОз NgO, NO и NO2). Томсон, хотя и признавал эти законы как отражение эмпирических данных, но, исходя из основных положений атомистики Дальтона, не считал, что относительные объемы соответствуют атомным весам элементов. По его мнению, объемы могут соответствовать дробным значениям атомных весов и наоборот. Он также считал, что в двух объемах водорода содержится столько же атомов, сколько в одном объеме кислорода [41]. В дальнейшем это своеобразное понимание законов Гей-Люссака привело Томсона и других химиков к предположению, что горючие элементы всегда имеют в двойном объеме столько же атомов, сколько кислород в одном объеме. [c.52]

Новый элемент породил споры относительно его валентности, которые продолжались несколько десятков лет. Чаще всего предлагали считать элемент трехвалентным по аналогии с алюминием, так как обнаружилась близость некоторых свойств окислов алюминия и бериллия. Соответственно принимали эквивалент его 4,7 и атомный вес 14. И только Д. И. Менделеев в 1869 г. положил конец длительной дискуссии. На основании периодического закона он показал, что бериллий должен иметь атомный вес 9, валентность 2, и поместил его в периодической таблице между литием и бором. Несколько лет спустя этот вывод Менделеева нашел экспериментальное подтверждение благодаря работам по определению плотности пара ВеС12 [1, стр. 12]. [c.165]

Химические методы изучения колебаний относительной распространенности изотопов, основанные на точном измерении атомного веса, не обладгют достаточной чувствительностью. Для демонстрации колебаний в естественной распространенности элементов, содержащих лишь стабильные изотопы, химический метод может быть применен лишь в случае бора [274]. При измерениях распространенности изотопов водорода и кислорода широко применяется метод определения плотности образцов воды. В частности, этот метод был использован [2139] для подтверждения константы равновесия для реакции (26), однако его применение связано с приготовлением специальных образцов. Например, в указанной выше работе использовалась вода, свободная от дейтерия. [c.101]

Этот результат приводит к определенным выводам относительно характера встройки ионов кальция в решетку хлористого калия. В частности, из указанных наблюдений следует, что ионы Са++ встраиваются путем заме-ш,ения в узлах решетки ионов К+. При этом для сохранения электронейтральности один ион кальция замещает в решетке два иона калия. Следовательно, вместо двух ионов калия с удвоенным атомным весом 2X39,10=78,20 встраивается один ион кальция с атомным весом 40,08. Поэтому плотность смешанного кристалла уменьшается при увеличении концентрации кальция. [c.189]

Если взаимодействие у-излучения со средой протекает главным образом в соответствии с механизмом комптоновского рассеяния (т. е. пропорционально отношению 2М, где 2—атомный номер элемента и А—его атомный вес), то по поглощению у-лучей можно определять относительные содержания элементов, значения отношений ZilA для которых заметно отличаются. При возрастании порядковых номеров 2 от 2 до 30 это отношение изменяется в пределах 0,5—0,46 поэтому определение содержания элементов с такими порядковыми номерами целесообразнее производить по плотности анализируемой смеси. Исключение составляет во- [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология