Аддукты Аддукты

Образующиеся кристаллические соединения получили название комплексов включения, или аддуктов. Аддукты нормальных алканов с мочевиной легко разлагаются при обработке водой, избытком растворителя и при нагревании. Следовательно, мочевина может быть регенерирована, а алканы выделены в чистом виде. [c.60]

Тиомочевина С5(НН2)г образует аддукты с ббльшим поперечным сечением каналов, чем мочевина. В этих каналах помещаются разветвленные цепи и циклические молекулы алифатических соединений. Нормальные парафины, имеющие не менее 16 атомов углерода, при 0°С также образуют аддукты с тиомочевиной. Но при этом их цепи свертываются в спираль достаточной длины и как раз такого диаметра, как диаметр каналов в тиомочевинном остове аддукта. Различие структуры и условий образования аддуктов мочевины и тиомочевины объясняется тем, что атомы серы, занимающие в структуре последней положение, аналогичное положению атомов кислорода в структуре мочевины, имеют значительно больший размер, чем атомы кислорода. Большинство ад- [c.28]

Если охлаждать исходную смесь, состав которой соответствует точке т (на практике при синтезе в избытке фенола содержание дифенилолпропана в реакционной массе не превышает 60%), в точке т начинается кристаллизация аддукта. При дальнейшем охлаждении (точка т") выделяется новая порция кристаллов и жидкость обедняется дифенилолпропаном (состав жидкости соответствует точке п). В точке Е при 37,8 °С (эвтектическая точка) происходит одновременная кристаллизация обоих компонентов — аддукта и фенола. Поэтому для выделения аддукта из расплава необходима несколько более высокая температура на практике ее поддерживают равной 43—45 °С. При этом, как следует из кривой ЕС, содержание дифенилолпропана в жидкой фазе составляет около 7,5%. [c.132]

Для дополнительной очистки дифенилолпропана, выделенного из реакционной массы в виде аддукта с фенолом, предложено использовать его аддукты с крезолами. Для этого аддукт дифенилолпропан + фенол растворяют в смеси крезолов, состоящей в основном из мета- и пара-изомеров (75%), 11% о-крезола и 14% других гомологов фенола. Затем смесь охлаждают. Выделившиеся при этом кристаллы представляют собой аддукт дифенилолпропана с крезолами. [c.163]

Важную роль в образовании аддукта играет стереохимия присоединения. Положительный эффект присоединения катализатора к хинонметиду заключается также и в защите от конденсации при взаимодействии с внутренними нуклеофилами. Выдвинуто и иное объяснение восстановительному расщеплению Р-СМ связи, согласно которому аддукт не образуется, и расщепление происходит в результате переноса электрона с АГХ или АСХ на хинонметид с образованием анион-радикала. [c.484]

Р-Пинен (5) реагирует с X. при —73° с образованием крайне нестабильного аддукта состава 1 1 (6), строение которого установлено восстановлением до р-лактама 2-азетидинон-4-спи-ро-2 (6, 6 -диметилбицикло-[3,1,1]-гептана) (9). При хроматографировании на колонке с силикагелем аддукт (6) перегруппировывайся, образуя смесь соединеннй (7) и (8). [c.623]

В первой графе указано количество взятого на анализ аддукта этиленоксида с соответствующим компонентом. В остальных графах приведены количества железистосинеродистой кислоты, необходимые для осаждения аддуктов с различной длиной цепи. Эти значения рассчитаны следующим способом. Допустим, что на титрование фильтрата, полученного после осаждения и промывания аддуктов этиленоксида, требуется т мл 0,075 М раствора сульфата цинка. Далее, допустим, что для установления титра раствора, содержащего 5,0 мл 0,25 М железистосинеродистой кислоты и другие добавки, расходуется 23,0 мл 0,075 Л/ раствора сульфата цинка. Теоретически требуется на указанное количество железистосинеродистой кислоты 25,0 мл 0,075 М раствора сульфата цинка. Отсюда поправочный коэффициент составит 25,0/23,0. Умножая т на этот коэффициент и вычитая из 25,0, получаем объем раствора сульфата цинка (в мл) умножая это значение на 0,0108, получим количество железистосинеродистой кислоты (в г), пошедшее на реакцию с аддуктом этиленоксида. [c.230]

Эндо-аддукты получаются обычно в том случае, если диеновый синтез протекает в мягких условиях (при умеренном и непродолжительном нагревании) и осуществляется как одностадийный процесс, т. е. в условиях кинетически контролируемой реакции. Образование эндо-аддуктов, которые термодинамически менее устойчивы, чем аддукты экзо-строения, требует несколько меньшей энергии активации реакции и, следовательно, протекает скорее, но с повышением температуры или увеличением продолжительности реакции (в условиях, когда состав продуктов. реакции определяется термодинамическим контролем) в продуктах реакции увеличивается содержание экзо-изомера. [c.28]

Оба аддукта чаще всего получаются одновременно. Так, например, тетрахлор-о-бензохинон как очень активный диен реагирует со многими этиленовыми соединениями при простом нагревании даже в темноте и в реакции с циклопентадиеном он дает два аддукта по схеме I и II [c.124]

Аддукт мочевины с н-гептаном разлагается при 25° С структуры же, образованные мочевиной с высшими н-парафинами, начиная с н-гексадекана, настолько устрйчивы, что не разрушаются при нагревании до 130° С, т. е. вблизи температуры плавления мочевины (132,7°С). Длина цепей молекул-гостей может быть как угодно велика получено соединение включения мочевины с поли-этиленоксидом, молекулярная масса которого достигает 4-10 . Температура плавления этого аддукта на 10° превышает температуру плавления мочевины. В то же время соединения включения с мочевиной при обычных условиях не образуются, если цепи н-парафинов-гостей короче Се при низкой температуре и высоком давлении минимальная длина цепей Сз. Помимо нормальных углеводородов соединения включения с мочевиной образуют спирты, начиная с гексанола кетоны, начиная с ацетона кислоты — с масляной кислоты амины — с гексаметилендиамина н галогенпроиз-водные — с октилгалогенидами. Интересно, что одна-две боковые метильные группы на 12 —24 атома углерода в цепи молекулы-гостя еще не исключают образования его соединения включения с мочевиной. [c.28]

Так, при кипячении смеси эквимолекулярных количеств (1.143) и фумаронитрила в ксилоле образуется с выходом 53 % изоиндол (1.144). Такое превращение вполне понятно при учете следующих данных, полученных для той же реакции, но в иных растворителях. Оказалось, что аддукты (1.145) и (1.146) способны с высоким выходом превращаться в изоиндол (1.144), для чего достаточно их покипятить 14 ч в ксилоле (выход изоиндола 53 и 60 % соответственно). Кроме того, аддукт (1.145) можно превратить в изоиндол при перемешивании его раствора в метаноле с металатом натрия (выход изоиндола 90%). [c.38]

Аддукты с енаминами и инаминами [4], образующиеся, по-видимому, в результате полярного процесса, не теряют молекулу диоксида серы, а дают соответственно дивинилсульфон (18) и тио-фендиоксид-1,1 (19). Пиридиниевые илиды [10] дают аддукты, например (20), образующиеся, вероятно, при внутримолекулярной стабилизации диполярного интермедиата (схема 3). [c.296]

Структура синергетического аддукта менее ясна, когда металл, образующий комплекс, координационно насыщен только хелатирующими анионами. Такой случай наблюдается, например, с гекса-координированными трехвалентными лантанидами. Предложены две гипотетические структуры. Хили [663, 688] предположил, что в таких синергетических аддуктах одно или два хелатных кольца могут раскрываться с образованием аддукта, который содержит Молекулы ТТА в качестве монодентантных и даже бидентаптных лигандов. Если ТТА становится монодентантным, то к аддукту может быть координационно присоединен нейтральный лиганд. [c.70]

Аддукты, указанные в taбл. 4.8, были получены конденсацией этиленоксида с я-октилфенолом, олеиловым спиртом и олеилами-ном. Из данных табл. 4.8 следует, что воспроизводимость результатов реакции хорошая. Точность анализа при содержании аддукта от 0,03 до 0,3 г в 100 мл раствора достаточная при концентрациях ниже 0,01 г в 100 мл она менее удовлетворительна. В табл. 4.8 приведены также среднее значение т и среднее отклонение для [c.231]

По данным табл. 4.8 было рассчитано мольное отношение аддукта к железистосинеродистой кислоте для аддуктов п-октилфе-нола с 6,3, 9,2 12,4 15,6 и 17,8 единицами этиленоксида— 1 к 0,8 1,3 1,9 2,3 и 2,8 соответственно для аддуктов с олеиловым спиртом с 6,2 9,4 и 12,4 единицами этиленоксида—1 к 0,8 1,3 и 1,8 соответственно и для аддуктов олеиламина с 6,5 20,1 и 30,3 единицами этиленоксида— 1 к 0,9 1,4 и 1,9 соответственно. Это отношение оказывается достаточно постоянным при постоянном числе единиц этиленоксида. [c.231]

В 50%-иом спирте 4,6-динитробензофуроксан благодаря образованию сильнокислого аддукта с водой титруется как сильная одноосновная кислота с точкой эквивалентности при pH 7 насыщенный раствор его в 50% Иом спирте имеет pH 3 [466]. 4,6-Динитробеизофуроксаи (благодаря все тому же образованию аддукта с водой) вытесняет СО2 из водного раствора бикарбоната иатрия, иа что неспособны другие и-кислоты, например симм. тринитробензол и т.п. [95, 138, 203, 466]. Вследствие сильной кислотной диссоциации аддукта с водой УФ-спектры 4,6-дн-нитробензофуроксана в воде и в растворе щелочи практически совпадают — в обоих случаях поглощение определяется общим анионом. Лишь в безводных или в достаточно кислых водных растворах, где [c.336]

Алкилбензолы Св и Сд можно разделять экстрактивной кристаллизацией с тиомочевиной в присутствии индукторов. В качестве индукторов — соединений, образующих аддукты с тиомочевиной и влияющих на значение и характер селективности, используют в основном алифатические и бензольные галогеппроизводные. Наилучшие результаты получены с черыреххлористым углеродом и 1, 2, 4-трихлор-бепзолом. Тенденция к образованию аддуктов для аренов Св изменяется в следующем ряду этилбензол > о-ксилол > г-ксилол >. г/-ксилол. [c.43]

Существзшт ли аддукты в растворе Во всяком случае, в спектрах растворителей найдены полосы, которые можно отнести за их счет [59, 26]. Например, электронные спектры поглощения растворов перхлората серебра в бензоле, ксилоле и толуоле имеют каждый полосу поглощения между 2770 и 2900 А, принадлежащую соединениям Ag 104 состава 1 1с соответствующим углеводородом [26]. Мы не рассматриваем здесь огромного числа изученных в растворах и выделенных в свободном состоянии комплексов молекул неполярных жидкостей с неорганическими солями, заведомо содержащими ион-комплексообразователь. Однако, если принять предположение, что молекула растворителя может быть присоединена как катионом, так и анионом соли, особенно ионом галогена, то способными к образованию аддуктов в растворе можно будет считать почти все типичные электролиты, изучавшиеся в средах с низкими д. п. [c.295]

Продукт присоединения ОН к бензольному кольцу п-нитро-анилина, как это установлено в [142], частично распадается с выделением Н Юг. ОН-Аддукты нитрофенолов также в некоторой степени распадаются с выделением N02 и образованием семихино -нового радикала [50]. При этом НКОг отщепляется преимущественно от ОН-аддукта, в котором ОН находится при том же атоме бензольного кольца, что и нитрогруппа. В щелочной среде выделение Н Ог происходит значительно эффективнее, чем в нейтральной. Наибольщая степень рассматриваемого превращения наблюдается для ОН-аддуктов 4-нитрофенолята ( — 30% при pH =10), а наименьшая — для ОН-аддуктов 3-нитрофенола или 3-нитрофеио-лята (4% при pH = 7 и 10). [c.134]

Образующие аддукты парафины можно выделить из высокомолекулярных продуктов, содержащих парафин, — брайтстоков, вазелинов и высокоплавкого сырого гача. Высокоплавкие нормальные парафины не всегда являются важнейшим продуктом процесса во многих случаях более ценным компонентом являются не образующие аддуктов изопарафины, церезины или микрокристаллические парафины. Разделять петро-латумы на линейные, разветвленные и церезиновые компоненты можно различными способами например, сочетание депарафинизации мочевиной с низкотемпературным процессом позволяет выделить компоненты, обладающие любыми заданнкми свойствами, разумеется, в пределах, зависящих от исходного сырья. [c.271]

Ниже подробно описывается процесс, осуществляемый на заводе в Хейде, Сырье закачивают насосом в первый реактор, куда одновременно поступает нагретый до 80° С водный раствор мочевины, насыщенный при 70° С, В качестве третьего компонента в реактор подают хлористый метилен со ступени промывки аддукта. Сюда же вводят часть промывного фильтрата И со ступени выделения аддукта. Таким способом удастся ноддерживать требуемую концентрацию (около 20—25 о) твердых веществ в реакционной смеси без добавления свежего растворителя, В реакторе полз чается смесь следующего состава, в которой происходит образова)п-1е аддукта (в объемн. ч.) [c.288]

По данным Шленка [90], равновесное давление пара гептана в системе и-гептан — мочевина при 0 10 и 20° С составляет 3,3 . 8,0 и 19,0 мм рт. ст. соответственно. На основании этих данных теплота диссоциации гептана составляет примерно 14,35 ккал/моль,. т. е. близка к величине 14,37 ккал/моль, полученной расчетным путем НЗ энергии образования решетки аддукта. Результаты измерений также согласуются с равновесными величинами для комплекса и-гептана в изо-октане и показывают, что гептан даже при нормальных условиях нельзя удалить количественно из смеси с растворителем за счет образования аддукта. Содержание гептана при 10° G в остающейся смеси этой системы составляет 40%, при 5° С 30%. н при —10° С — 20%. Подобным способом Мориш [67] определил теплоты диссоциации и реакционные способности нескольких комплексов мочевины. Справедливость уравнения Клаузиуса — Кла нейрона для клатратных аддуктов была проверена Ван-дер-Вааль-сом и Платеевым [110]. [c.473]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Эмпирические правила о зависимости структурной направленности от положения и характера заместителей в диене и диенофиле обычно позволяют с достаточной надежностью предсказать структуру аддукта, образующегося преимущественно. В то же время следует учесть, что ориентирующая способность заместителей не является величиной строго аддитивной, что заставляет в случае особо сложных диенов и диенофнлов привлекать для установления строения полученных аддуктов изучение близких модельных реакций. [c.12]

Мы предполагаем, что окиси элементов группы Va и Via дают возможность устранить стерические факторы в соединениях элементов этой части периодической таблицы, поэтому очень жаль, что по стабильности координационных соединений этих окисей имеется очень мало сведений. Правда, учитывая возросший в последнее время интерес к исследованиям в этой области [70, 359], можно ожидать, что такая информация должна появиться в ближайшем будущем. Берг и Макки [56] получили аддукт ВРз с окисью триметилфосфина, который оказался слищком стабильным для того, чтобы можно было определить константу его диссоциации. Поскольку диметилсульфоксид приблизительно столь же основен по отношению к протонам, как и окись триметилфосфина [263], аддукт сульфоксида с ВРз также, по-видимому, будет слишком стабилен для количественной оценки. Следо-ва тельно, для сравнения ряда сульфоксидов лучше было бы применить более слабую кислоту, например триметилбор. [c.266]

МОСТИ ОТ заместителей в А, которые увеличивают его стабилизацию посредством резонанса, поскольку все эти изменения повышают скорость реакции замеш,ения. Так, бромтрихлорметан дает хорошие выходы аддуктов 1 1 в реакциях с эквимолярными количествами большинства олефинов, тогда как четыреххлористый углерод следует применять при высоких соотношениях четыреххлористый углерод олефин. Полигалогенметаны, имеюш,ие менее трех атомов галогена, обычно дают низкие выходы аддуктов 1 1, если только эти производные метана не активированы дополнительно нитриль-ными, карбонильными или другими аналогичными группами. [c.113]

У илидов, обладающих небольшой энергией (X = N, OR, OOR менее выражено при X = СеН5), аддукт 2 или 5 образуется медленнее, однако очень быстро распадается на компоненты и также быстро дает продукты отщепления, т. е. к С з и Аа С С к-2, к . Кроме того, трео-аддукт особенно быстро дает конечные продукты, так как при этом, образуется более устойчивый тгеракс-олефин k Jkg > k Jk [171—174]. [c.354]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Смотреть страницы где упоминается термин Аддукты Аддукты: [c.124] [c.75] [c.256] [c.234] [c.351] [c.355] [c.551] [c.298] [c.336] [c.150] [c.336] [c.187] [c.81] [c.705] [c.130] [c.466] [c.492] [c.20] [c.199] [c.219] [c.67] [c.705] [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология