Степень заполнения

Рассмотрим адсорбцию с учетом взаимодействия молекул в адсорбционном слое. Теплота адсорбции на однородной поверхности ставится в зависимость от степени заполнения [c.277]

Рис. 3 J8. Изменение степени заполнении поверхности азотом оо временем адсорбции.

Орбитали энергетической зоны заполняются двумя электронами, как и орбитали атома и молекулы, в порядке их расположения по энергиям и в соответствии с принципом Паули. Следовательно, максимально возможное число электронов в зонах, возникающих за 1 чет перекрывания s-, р-, d-, /-... атомных орбиталей, соответственно равно 2N (s-зона), 6N (р-зона), 10 N (/ -зона), 14 N (/-зона)... Зона, которую занимают электроны, осуществляющие связь, называется валентной (на рис. 75 степень заполнения валентной зоны показана штриховкой). Свободная зона, расположенная энергетически выше валентной, называется зоной проводимости. [c.116]

Рис. 2.4. Зависимость частоты колебания оксида углерода, хемосорбированиого на платине, от степени заполнения, отнесенной к единице поверхности платины

Как видно из (8.11) и (8.11а), кинетическое уравнение гетерогенной каталитической реакции отличается от формального урав — нения кинетики некаталитической реакции наличием в знаменателе адсорбционного множителя, которое обусловливает изменение кажущегося порядка гетерогенной реакции в зависимости от степени заполнения поверхности от 1 до 0. [c.100]

Если использовать экспериментальные данные о степени заполнения поверхности адсорбированными атомами водорода, то можно сделать достаточно вероятные предположения о том, каким путем преимущественно соверщается отвод адсорбированных водородных атомов. Скорость разряда на адатомах водорода (электрохимическая адсорбция) зависит от поверхностной концентрации водородных атомов в первой степени, а скорость рекомбинации — во второй. Поэтому на металлах, слабо адсорбирующих водород, удаление его с поверхности должно осуществляться главным образом за счет электрохимической десорбции. Наоборот, с поверхности металлов, обладающих высокой адсорбционной способностью по отношению к атомам водорода, наиболее эффективным будет их отвод путем каталитической рекомбинации (Фрумкин). [c.413]

Следовательно, количество адсорбированных частиц, которое пропорционально степени заполнения поверхности 0, является логарифмической функцией времени. Экспоненциальное уменьшение скорости сорбции с увеличением количества адсорбированных частиц может быть легко объяснено увеличением энергии активации хемосорбции с увеличением степени заполнения поверхности . Это может происходить за счет взаимодействия между адсорбированными молекулами [51]. Такое объяснение может быть правильным даже в случае однородных поверхностей. Однако значительно более вероятным является предположение, что этот эффект возникает из-за неоднородности поверхности [52, 53]. [c.551]

Скорости гидрогенолиза неопентана в присутствии нанесенных КН-, Ки-, Рс1-, Оз-, 1г-, Р1-, Си- и Аи-катализаторов при 250 °С, отнесенные к единице поверхности металла, сильно отличаются друг от Друга, в ряде случаев в 100 раз наиболее активным является Ки-катализатор, наименее активным — Аи. При этом порядок активности коррелируется со степенью заполнения -уровня металла. Среди исследованных металлов У1П группы, а также Си и Аи, лишь 1г, Pt и Аи активны в реакции изомеризации неопентана в изопентан, что, по мнению авторов [34], обусловлено высокой электроотрицательностью этих металлов. [c.94]

Была предпринята [157] попытка экспериментального доказательства прямой зависимости селе.ктивности гидрогенолиза тех или иных связей замещенных циклопентанов от степени заполнения поверхности катализатора реагентами, в частности водородом. Над катализатором в обычных условиях проточной системы в токе Нг пропускали гране-1,2-диметилциклопентан отношение продуктов гидрогенолиза по связям а и б ( н-гептан и 2,3-диметилпентан) в катализате составляло 1 9,5. Затем в тех же условиях, но при увеличенной в десять раз скорости тока водорода, проводились сравнительные опыты. Значительное обогащение катализатора водородом отразилось на селективности гидрогенолиза кольца отношение н-гептана к 2,3-диметилпентану в этом случае [c.151]

Исследование кинетики гидрогенолиза этилциклопентана на Ru/ и транс-1,2-диметилциклопентана на Rh/ показало [229, 230], что в изученных условиях реакция проходит согласно первому или близкому к нему порядку по углеводороду. Это указывает, по-видимому, на относительно меньшую степень заполнения активной формой углеводорода поверхности Rh- и Ru-катализаторов по сравнению с Pt/ , на котором реакция идет согласно нулевому порядку по углеводороду. Энергия активации гидрогенолиза этилциклопентана на Ru/ равна 59—75 кДж/моль (в зависимости от образца катализатора), на Rh/ она составляет 75 кДж/моль, т. е. зна- [c.170]

Считается, что интенсивный износ наступает в том случае, когда степень заполнения поверхности снижается ниже 0,5. [c.244]

Диссоциация или возбуждение молекул в известной степени снижают активационный барьер взаимодействия веществ. Очевидно, что если некоторая часть адсорбированных молекул находится в возбужденном состоянии или продиссоциировала, то при прочих равных условиях (одинаковая степень заполнения поверхности, химическая структура и т. д.) адсорбат может оказаться достаточно подготовленным для развития химической реакции с металлом, в результате которой образуется модифицированный поверхностный слой. Применительно к присадкам предложено связывать склонность их молекул к диссоциации или возбуждению с величиной эндоэффекта, определяемого при изучении адсорбции методом микрокалориметрии. [c.259]

Скорость же десорбции пропорциональна количеству адсорбированного вещества, т. е. доле (степени) заполненной поверхности [c.275]

Газ адсорбируется слабо и степень заполнения поверхности невелика [c.276]

Обычно реактор периодического действия представляет собой закрытый сосуд с мешалкой. Реактор только частично заполняется реагентами, так что степень заполнения колеблется обычно от 0,7 до 0,8. При этом следует помнить об изменении объема системы во время проведения реакции и принимать более низкую степень заполнения, если процесс происходит со значительным увеличением объема. Конструктивные особенности реактора не имеют существенного значения для технологических расчетов, и поэтому они не будут рассматриваться в этой книге. [c.299]

С увеличением степени заполнения поверхности г уменьшается, а и(г) возрастает [c.277]

Наблюдаемые отклонения от изотермы Лангмюра можно объяснить как неоднородностью поверхности, так и взаимодействием молекул, вызывающим уменьшение теплоты адсорбции с увеличением степени заполнения поверхности адсорбента. [c.278]

Экспериментальное определение теплоты адсорбции реагентов затруднено (тем более, что их величина вследствие неоднородности поверхности в значительной мере зависит от степени заполнения этой поверхности). Для многих случаев очень важным становится расчет действительной энергии активации. Опытным путем установлено, например, что для некоторых реакций гидрогенизации кажущаяся энергия активации близка к нулю, действительная же энергия активации составляет 20 ккал/моль. [c.282]

Начальными условиями в момент т = то для этой системы уравнений будут значения степени заполнения реактора то) или ГО (То), концентрация Сл (то), а также температура (то). [c.485]

Измерения энергии связи кислорода с поверхностью окислов (qs) сопряжены с определенными трудностями. Опыт показывает, что величина q5 во многих случаях существенно зависит от степени заполнения поверхности кислородом — О (или от доли удаленного с поверхности кислорода Оо = 1 О, т. е. от степени восстановленности поверхности). Величина ф в свою очередь значительно изменяется в зависимости от условий обработки окислов, предшествующей измерениям ц,. [c.8]

Степень заполнения поверхности адсорбатом—очень важная характеристика, так как на скорость любых гетерогенных каталитических реакций большое влияние оказывает скорость адсорбции, которая, в свою очередь, зависит от величины поверхности. Иногда скорость адсорбции определяет скорость процессов в целом. [c.211]

С достаточной достоверностью можно предположить, что скорость адсорбции Г1 какого-либо вещества в любой момент времени пропорциональна его парциальному давлению р и степени заполнения поверхности свободными местами в тот же момент времени (1—6). Таким образом [c.208]

Уравнение (8.9) называется уравнением изотермы Лэнгмюра. Пр к слабой адсорбции, когда Ь<<1, уравнение (8.9) переходит к виду а = Ь С , то есть при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри (областьлинейной адсорбции). [c.99]

С другой стороны, скорость десорбции пропорциональна только степени заполнения поверхности адсорбированными молекулами е, т. е. [c.208]

Рассмотрим случай, когда два различных газа адсорбируются на одной и той же поверхности одновременно. Обозначим степень заполнения поверхности молекулами различных газов 6 и 9 . Тогда степень заполнения поверхности свободными местами будет равна (I—6 —6 ,) и [c.209]

Некоторые уравнения для степени заполнения поверхности адсорбатом приобретают особенно простые выражения при низком давлении, когда поверхность покрыта только частично, или при высоких давлениях, если поверхность покрыта практически целиком. Когда поверхность покрыта частично, величина 1—6 фактически равна единице и уравнение (VII, 5) приобретает вид [c.210]

Скорость реакции, протекающей на поверхности, пропорциональна количеству реагента, адсорбированного на этой поверхности, и, следовательно, степени заполнения поверхности, занятой каждым компонентом. В соответствии с этим для реакции [c.212]

Скорость образования промежуточного соединения Аа пропорциональна степени заполнения поверхности 6 веществом А и степени заполнения поверхности свободными местами В соответствии с этим скорость реакции [c.216]

Кулонометрия особенно удобна в тех случаях, когда титрование должно быть полностью автоматизировано, так как при этом не возникает трудностей, связанных с автоматическим регулированием подачи титруюн его раствора. Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. Так, она используется при определении толщины металлических покрытий, количества оксидов или солей, образовавншхся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. д. [c.286]

В результате электрохимического акта образуется адсорбированный катодом атомарный водород. При заданной плотности тока доля поверхности электрода, занятая атомами водорода, составляет некоторую величину 0 н. Если поляризация электрода обусловлена только замедленностью электрохимической стадии, то все остальные стадии, в том числе и удаление адсорбированного водорода, совершаются с несравненно большими скоростями, чем перенос заряда, и, следовательно, заполнение при данном токе должно быть равно (или почти равно) заполнению 0н в отсутствие результативного тока, т. е. при равновесном потенциале водородного электрода 0 н = 0н- Степень заполнения поверхности электрода адсорбированным атомарным водородом в условиях его катодного выделения определяется в первую очередь природой металла и для данного металла зависит от потенциала электрода. Она ничтожно мала (0 = 0) на Нд, РЬ, Сс1 и на других мягких или ртутеподобиых металлах. В согласии с этим выделение водорода по реакциям (17.78) и (17.79) может происходить несколькими путями и, соответственно, описываться различными кинетическими уравнениями. [c.361]

Теория Гориучи учитывает степень заполнения поверхности электрода атомами и молекулярными ионами водорода, а также характер взаимодействия между адсорбированными частицами. В простейщем случае уравнения, выведенные Гориучи, переходят в формулу Тафеля. [c.408]

По изменению концентрации азота в смеси в результате адсорбции (.дцсорбционный пик) рассчитывалась степень заполнения поверхности азотом по времени адсорбции. По мере отработки катализатора снижается скорость адсорбции азота (рис. 3.38). Если для 75%-ного заполнения внутренней поверхности свежего образца узкопористого катализатора требуется 1,4 мин, то для образцов, проработавших на остаточном сырье в течение 100, 427 и 1660 ч, требуется 1,95, 2,35 и 3,3 мин соответственно. Скорость адсорбции на катализаторе, характеризующемся более широкопористой структурой, значительно больше, чем на образце катализатора с узкопористой структурой и меньше изменяется при отработке катализатора 75% внутренней поверхности заполняется азотом на свежем широкопористом катализаторе за 0,8 мин, а на проработавшем 8000 ч за 0,95 мин по сравнению с 1,4 мин для свежего узкопористого катализатора. Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул (рис. 3.39). [c.137]

Кингсбери для степени заполнения, равной в = 0,5, получена формула, связывающая скорость скольжения о и теплоту адсорбции Q с критической температурой [c.244]

Пример VI11-6. В реакторе периодического действия, общий объем которого равен 0,3 м , проводится процесс, описанный в примере У1П-5. Продолжительность вспомогательных операций составляет 0,5 ч, степень заполнения реактора исходными веществами равна 0,8. Необходимо рассчитать производительность реактора и количество вещества, перерабатываемого в единице объема аппарата. [c.303]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]