Ароматические углеводороды фторирование

Выходы целевых продуктов фторирования обычно удовлетворительны (особенно для соединений, имеющих менее 15 углеродных атомов в молекуле), учитывая, что реакция протекает довольно глубоко. Главными из побочных продуктов реакции являются фторуглероды с укороченной цепью, образующиеся в результате разрыва углеродной цепи исходного соединения, а также продукты неполного фторирования. Разрыв углеродной цепи происходит в сравнительно небольшой степени, хотя, по-видимому, с ростом числа боковых цепей в ароматическом углеводороде увеличивается склонность к их отрыву . [c.437]

Аналогично ароматическим углеводородам анилин, пиридин и родственные гетероциклы . 71 при фторировании образуют насыщенные циклические перфторированные продукты, хотя вы- [c.448]

Фторирование циклопарафинов не исследовалось так широко, как фторирование простых парафинов. Это объясняется прежде всего нестабильностью исходного углеводорода в условиях фторирования. Перфтор-циклопарафины, особенно содержащие шестичленное кольцо, чаще всего получаются из соответствующих ароматических углеводородов по реакциям фторирования тех типов, которые описаны выше. [c.75]

На первом этапе развития процесса каталитического риформирования для производства автомобильных топлив и ароматических углеводородов использовались алюмоплатиновые катализаторы, изготовляемые на основе фторированной окиси алюминия (катализатор АП-56). На втором этапе применялись более совершенные хлорсодержащие алюмоплатиновые катализаторы (АП-64), что привело к изменению технологии, в частности к ужесточению требований к предварительной гидроочистке сырья, снижению рабочего давления, нормированию концентрации водяных паров и подачи хлоросодержащих соединений в зону реакции. [c.6]

В результате экстракции и последующего разделения комплекса отбор л-ксилола чистотой 98,8 мол. % составляет 98% от его потенциального содержания в сырье. Товарный л-ксилол содержит менее 2 млн. 1 фтора, включая растворенные HF и BF3 и фторированные соединения. В ароматических углеводородах, выделенных из рафината, л-ксилола содержалось всего 0,4 мол. %. [c.139]

Таблица 4-5- Результаты изомеризации (в вес.,%) ароматических углеводородов Се на фторированном алюмоплатиновом катализаторе

Фторирование ароматических углеводородов [c.449]

Промышленные процессы прямого галогенирования, такие как хлорирование и фторирование, являются одним из важных методов химической переработки углеводородного сырья. Галоге-нированию, например хлорированию молекулярным хлором, подвергаются как газообразные насыщенные и ненасыщенные углеводороды, так и жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) углеводороды. [c.295]

Риформинг — разновидность каталитического крекинга, — который проводят для получения высокооктанового бензина или индивидуальных ароматических углеводородов из низкооктановых бензиновых фракций (пределы выкипания при температуре 303— 353 К). В качестве бифункциональных катализаторов, способствующих протеканию как реакций гидрирования-дегидрирования, так и изомеризации, применяют металлы и их оксиды (молибден, платину, хром, никель) на носителе — фторированном оксиде алюминия. Реакции углеводородов (деструкции, дегидрирования, изомеризации и др. ) в присутствии ионных катализаторов протекают с очень большими скоростями. Риформинг проводят при температурах 773—973 К. [c.102]

В отечественной промышленности первоначально применяли алюмоплатиновый катализатор АП-56, изготовленный на основе фторированного оксида алюминия и содержащий 0,55 масс. % платины. Катализатор эксплуатировали без предварительной гидроочистки сырья и получали катализат с октановым числом до 75 по моторному методу (ММ). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.831]

При галогенировании ароматических углеводородов (например, при бромировании) возможен механизм, принятый для процессов электрохимического фторирования, т. е. через стадию образования ион-радикалов в результате окисления углеводорода с последующим взаимодействием положительно заряженной частицы с нуклеофильным агентом [77] [c.349]

Недавно показана возможность электрохимического фторирования ароматических углеводородов в безводном ацетонитриле в присутствии фторида тетраэтиламмония [137]. Предполагается, что процесс протекает через промежуточную стадию образования карбкатионов, например [c.22]

По-видимому, реакции с участием катион-радикалов более харак- терны для случаев мягкого электрохимического фторирования ароматических углеводородов и их производных. Например, при электрохимическом фторировании производных бензола в результате окисления на аноде образуется катион-радикал, который затем взаимодействует с ионом фтора [6, 7] [c.335]

Из ароматических углеводородов в последнее время описано электрохимическое фторирование бензола [51], нафталина [8, 49] и антрацена [9] в ацетонитриле. В растворе электролита (СаНй) Р-НР основным продуктом фторирования бензола является фторбензол (выход 36%). С небольшим выходом образуется также 1,4-дифторбензол [51]. [c.340]

Фторированные масла могут быть получены также при фторировании керосиновых фракций, выкипающих в пределах 250—300° и состоящих из углеводородов с 12—14-ю атомами углерода, нафтеновых масел, содержащих небольшое количество ароматических углеводородов с 20-ю и более атомами углерода в молекуле, метано-нафтеновой масляной фракции, содержащей около 3% ароматических, 36% нафтеновых и 61% парафиновых углеводородов с т. кип. 220—290° при 10 мм рт. ст. При фторировании двухфтористым серебром получаются фторуглероды с вязкостью 23—26 сантипуаз при 99°. [c.163]

Метод получения полифторсодержащих ароматических углеводородов фторированием — дефторированием ароматических углеводородов или их хлорпроизводных является достаточно общим и позволяет получать практически любые перфторированные ароматические соединения. Однако широко применять этот метод мешает сравнительно невысокий выход продуктов дефторирования и, что наиболее существенно, трудность выделения индивидуальных веществ из образующейся в последнем процессе сложной смеси продуктов с близкими свойствами. [c.9]

Фтороуглеродпые масла могут состоять из полностью фторированных парафиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов [c.152]

На первом этапе развития процесса риформинга применялись алюмоплати-новые катализаторы, приготовленные на основе фторированной окиси алюминия. Катализаторы предназначались для работы при давлении 3,9—4,5 МПа с получением компонента бензина, имеющего октановое число 75 (м. м.). Содержание серы в перерабатываемом сырье достигало 0,1—0,15% (масс.). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.158]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Для фторирования ароматических углеводородов использовался СоРз, а также высшие фториды ряда других металлов, например АдРг, МпРз, Сер4 и т. д. Подробный обзор по фторированию органических соединений фторидами металлов см. 17]. Наиболее широкое применение нашел трехфтористый кобальт, под действием которого ароматические углеводороды с хорошими, как правило, выходами превращаются в соответствующие полифторали-циклические соединения. Трехфтористый кобальт, использовался [c.87]

Существенный интерес представляет работа Гракаускаса, показавшего возможность фторирования ароматических углеводородов [49] и их галогенпроизводных [50] элементарным фтором. Прямое жидкофазное фторирование бензола, толуола, нитробензола, нафталина и др. ведется при минус 10 —минус 35 °С в ацетонит-риле при этом происходит замещение одного, двух или трех атомов водорода на фтор [49]. Процесс жидкофазного фторирования галогенпроизводных ароматических углеводородов (например, ди-и трихлорбензолов) проводится в четыреххлористом углероде или [c.89]

Нами установлено, что конденсация фторированных Р-дике-тонов с аммиаком и аминами проходит преимутцественно по эле-ктрофильному центру СЗ с образованием АВК II, с аминогруппой в Р-положении к фторалкильному заместителю. Только 3-дикетоны с R -Ar образуют смеси региоизомерных АВК II и III 1,2]. Доля изомера Ш в смеси, как правило, невелика. Реакция чрезвычайно чувствительна к природе амина, фторированного (R0 и нефторированного (К )заместителей в дикетоне, условиям проведения процесса. Так, р-дикетоны I, являясь довольно сильными кислотами, с большинством аминов в среде предельных и ароматических углеводородов при 20 °С образуют стабильные соли [3], а в метаноле или этаноле —АВК Однако, если р-дике-тон имеет рКд < 3, а амин — рК > 8, то во всех растворителях единственным продуктом реакцрш при 20 °С является соль . АВК образуются и при кипячении Р-дикетонов с аминами в бензоле, толуоле, ксилоле с азеотропной отгонкой воды либо в ав- [c.29]

Галогенироваиие (заместительное)—замещение водорода на галоген, обычно хлор или бром (обозначение типа реакции Вя, см. 28.6). Фтор реагирует с большинством органических веществ со взрывом, поэтому для получения фторпроизводных используют не прямое фторирование, а косвенные способы. С иодом прямое замещение не протекает из-за энергетических затруднений. Для галогенирования алифатических углеводородов необходимо активирование процесса мощным источником света, а для галогенирования ароматических углеводородов — ускорение с использованием катализаторов. [c.443]

Смазки. Дисперсии поли(тетрафторэтилен-со-гексафторпропи-лен) в воде переводили в среду органического разбавителя путем азеотропной отгонки. В качестве органических разбавителей использовали фторированные углеводороды, четыреххлористый углерод, ароматические углеводороды, кетоны [25]. Конечная дисперсия (при содержании твердых веществ 30—35%) имела размер частиц 0,01—3 мкм ею покрывали металлические панели. После обработки и высушивания коэффициент трения панелей был низким. [c.311]

Для краткости приведите в таблице не более трех неподвижных фаз для каждого типа соединений, а в графу Тип образца включите смеси следующих соединений спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры углеводороды, изомеры углеводородов, фторированные и хлорированные углеводороды ароматические соединения и фенолы серусодержащие соединения полярные соединения высококипящие соединения. [c.536]

В другой работе Майра [246] молекулярные сита 10Х были использованы для исследования ароматических углеводородов, выделенных из тяжелого газойля и легкого смазочного дистиллята. Разделение на ситах производилось в жидкой фазе. Адсор-биро1ванные углеводороды удаляли экстракцией кипящим толуолом в аппарате Сокслета. Дальнейшее разделение десорбированной части проводилось с помощью жидкостной хро. лато-граф ии на силикагеле с нанесенным на нем /г-хлоранилином. В качестве движущейся жидкой фазы служил 2, 2, 4-триметилпен-тан и полностью фторированный циклический эфир СдРеО, на- [c.80]

При гидрировании дистиллята сернистой нефти на фторированном алюмокобальтмол ибденовом катализаторе лри 100 ат протекают реакции расщепления цикланов и ароматических углеводородов с конденсированными циклами и изомеризация алканов, что позволяет получать масла благоприятного химического состава. Вязкость депарафинированного базового масла при 100"С составляет 7 сст, а индекс вязкости около 110. [c.248]

При фторировании алифатических и ароматических углеводородов трехфтористым кобальтом получено большое число насыщенных фторуглеродов. Они включают перфторпроизводные следующих алифатических соединений с открытой цепью бутана , пентана , гексана , гептана - октана , нонана , декана , ундекана , додекана , цетана - . Подобным же образом были приготовлены фторуглеродные аналоги алициклических соединений циклопентана , диметилциклопентана , этилцикло-пентана , диметилциклогексана , этилциклогексана , пропилцик-логексана , бутилциклогексана . Во многих случаях легко фторировались и их изомеры. Неопентан составил исключение, так как образовывался перфторизопентан и происходил значительный распад . [c.436]

Алифатические и ароматические углеводороды фторируются удовлетворительно, однако лучшие результаты вообще получаются с ароматическими углеводородами. Наивысшие выходы достигнуты с ароматическими фторированными углеводородами, например бензотрифторидом и гексафторксилолом. Соответствующие ароматические и алициклические углеводороды также были подвергнуты фторированию из первых фторуглеводороды получены с большим выходом даже при применении статических реакторов, которые могли бы оказаться более подходящими для исчерпывающего фторирования алифатических [c.437]

Природа продуктов электрохимического фторирования ароматических углеводородов в жестких условиях отличается от природы продуктов, полученных при мягком фторировании. При фториро вании бензола в безводной фтористоводородной кислоте, содержащей фторид натрия, основным продуктом электролиза является перфторциклогексан [10]. [c.341]

При исчерпывающем фторировании олефинов получаются пер-фторалканы, а из ароматических углеводородов — перфторзаме- [c.219]

Из соединений, содержащих фтор, известное применение з производстве красителей нашли производные бензотрифторида СбНзСРз. Трифторметильная группа часто увеличивает прочность красителей к свету, не уменьшая их прочности в других отношениях. В связи с тем, что прямым фторированием ш-трифторпроизводные ароматических углеводородов получить не удается (см. гл. IV), их получают лишь из соответствующих хлорпроизводных заменой хлора на фтор. Такого рода замена может быть осуществлена действием фтористо-иодородной кислоты или ее солей на хлорпроизводные. [c.418]

Фторуглероды не растворяются в воде, спиртах и плохо растворимы в углеводородах и фтористом водороде (присутствие незначительных примесей гидрофторугле-родов сильно повышает растворимость фторуглеродов в НР). Фторуглероды хорошо растворяются в ацетоне, фтор- и хлорироизводных парафиновых и ароматических углеводородов при повышенной температуре происходит смешение фторуглеродов с этими растворителями. Фторуглероды смешиваются во всех отношениях с эфиром а также с частично фторированными углеводородами, иаиример с бензотрифторидом. [c.52]

Ароматические соединения, фторированные в ядре. Получение полностью фторированных ароматических соединений — гексафторбензола или октафторнафталина — непосредственно галогенным замещением в литературе не описано. О статье Мак-Би и его школы, посвященной фторированию полностью хлорированных ароматических углеводородов (например, гексахлорбензола в хлорфторциклогексаны и хлорфторциклогексены) и дегалогенированию этих соединений с помощью 2п в перфтор-ароматические соединения, уже упоминалось на стр. 133. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология