Рейссерт

Образующиеся при этом вещества (так называемые соединения Рейссерта) обычно применяют для синтеза альдегидов. [c.177]

ГИДРОЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ РЕЙССЕРТА [c.288]

Соединения Рейссерта можно также алкилировать основаниями Манниха [1026]. [c.178]

Несомненно, что в подобных условиях можно использовать ряд других окислителей. Как было недавно показано [973, 1625], соединения типа Рейссерта при взаимодействии в бензольном растворе с системой 50%-ный НаОН/воздух дают продукты, указанные на схеме 3.250 с выходами соответственно 37—80 и 65—97% [c.409]

Синтез индола по Рейссерту Гидролиз сложного эфира и амида Декарбоксилирование Число стадий 5 Общий выход 52% [c.640]

ТАБЛИЦА I. АЛЬДЕГИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ ЧЕРЕЗ СТАДИЮ ОБРАЗОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ РЕЙССЕРТА [c.292]

В то же время в условиях реакции Рейссерта присоединение цианидов идет преимущественно по положению 2 [c.117]

Можно получить еще 10 г (11%) нечистого 2-бензоил-1-циан-1-метил-1, 2-дигидроизохинолина, если прибавить воды к холодному маточному раствору до его помутнения. Затем смесь нагревают до исчезновения помутнения, полученный раствор медленно охлаждают, а затем ставят в холодильник. Дополнительное количество препарата, полученного по этому методу, содержит в виде примеси соединение Рейссерта, и при желании получить чистый 1-метилизохинолин его не следует применять в следующей стадии, [c.44]

Реакции, в которых разрывающаяся углерод-азотная связь является одной из связей гетероциклической системы. Реакция Рейссерта [101, 102а]. [c.177]

Гидролитическое разложение соединений Рейссерта [c.289]

Из соединения Рейссерта, образовавшегося из хлористого п-хлорбензоила и изохинолина, в результате кислотного гидролиза образуется /г-хлорбензальдегид. [c.289]

Попытки использовать катализируемое кислотами разложение соединений Рейссерта в качестве общего метода получения альдегидов из хлорангидридов кислот путем замены бензоильной группы на другие ацильные группы имели только умеренный [c.289]

Получение соединений Рейссерта [9, 17, 18]. К 14 г (0,1 моля) свежеперегнанного хинолина приливают примерно при [c.291]

Гидролиз соединений Рейссерта. Обычно для гидролиза 1-ацил-2-циан-1,2-дигидрохинолинов применяют 5—10 и. серную кислоту. Чтобы провести гидролиз, нитрил (0,01 моля) и кислоту (30 мл) кипятят и полученный альдегид выделяют при помощи фильтрования, экстрагирования, перегонки или перегонки с водяным паром. Для получения альдегидов нет необходимости выделять промежуточный нитрил. Реакционную смесь можно подверг- [c.291]

Показано, что в двухфазной системе соединения Рейссерта реагируют с выделением тепла с алкилбромидами, бензилхлоридом [310, 1068] и с 9-хлоракридином [870] образующиеся в результате аддукты затем превращают в изохинолины. Поскольку карбанионы являются мягкими основаниями, тиоциана-ты предпочтительно атакуют их атомом серы. Именно поэтому тиоалкилирование фенилацетонитрилов алкилтиоцианатами действительно наблюдается (хотя это и удивительно на первый взгляд) в условиях межфазного катализа [300] [c.180]

По другому методу хлорангидриды кислот переводят в альдегиды чороз соединения Рейссерта [388]. Рейссерт обнаружил, что при действии хлористого беизоила на хинолин в присутствии водного раствора цианида калия протекает реакция, аналогичная реакции Шоттена — Баумаппа, и с хорошим выходом образуется 1-бензоил- [c.74]

Хотя винилацетат и не является акцептором в реакции Михаэля [1167], он реагирует с фенилацетонитрилом, соединениями Рейссерта и хлороформом при перемешивании в бензоле в присутствии концентрированного гидроксида натрия и ТЭБА [420]. Реакция с хлороформом будет рассмотрена позже вместе с реакциями присоединения дихлоркарбена. [c.225]

Соединения Рейссерта Н—К были получены с более высокими выходами, чем позволяют давно разработанные методики. Реакцию проводят, добавляя постепенно при комнатной температуре ацетилхлорид к перемешиваемой смеси хинолина или изохинолина, дихлорметана, водного раствора цианида калия и ТЭБА [449]. [c.236]

Недавно в межфазных условиях на основе фталазина [993] н 1,6-нафтиридина [1556] были также получены соединения Рейссерта. Соединения типа I (К = КЬ или СНз) реагируют как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами или кетонами, давая продукты конденсации Ь и побочно спирт М с общим выходом, часто превышающим 90% [311, 886]. Эти превращения осуществляются в бензоле или ацетонитриле в лрисутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Ре- [c.236]

Существует ряд методов восстановления хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов из них наиболее широко применяются методы Роаевмунди — Зайцева к Рейссерта, [c.70]

Бутилизохинолин [91]. Производное изохинолина (производное Рейссерта) [92] алкилируют в системе бутилбромид-гидрид натрия в ДМФА, алкилированное соединение Рейссерта образует 1-алкилизо-хинолин [93]. [c.395]

А, 1-Циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохииолин (соединение Рейссерта ) (примечание 1). В, 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга, капельной воронкой и холодильником, помещают раствор 391 е (6,0 моля) цианистого калия в 2,5 л воды и 258 г (2,0 моля) изохинолина (свежеперег-каиного над цннково11 пылью). Колбу со смесью погружают в баню со льдом и поддерживают при температуре ниже 25 (примечание 2). Пускают в ход мешалку и, когда изохинолин . с водным раствором образует эмульсию, прибавляют в продолжение 3 час. 562 г (4,0 моля) хлористого бензоила. Перемешивание продолжают еще 1 час или до тех пор, пока соединение Рейссерта не выделится в виде небольших твердых шариков бурого цвета. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом, препарат отфильтровывают на большой воронке Бюхнера н промывают на воронке последовательно 400 мл воды, 400 м.1 -3 н. соляной кислоты и вновь 500 мл воды. Затем препарат пе- [c.42]

Такая аргументация объясняет и то, что катионы хинолиния и изохинолиния исключительно легко образуют продукты присоединения. В качестве примера можно привести присоединение нуклеофильных реагентов, как это имеет место в реакции Рейссерта, или образование дополнительного кольца в результате присоединения [c.101]

Синтез Рейссерта. В этом методе использована реакционная способность метильной группы, находяидейся в о-положении к нитрогруппе бензольного кольца. Основания катализируют конденсацию этих метильных групп с диэтилоксалатом. В результате [c.315]

Реакция. Восстановление нитрогруппы до аминогруппы каталитическим гидрированием. Раскрытие карбиноламина с высвобождением альдегидной функциональной группы, циклизующейся внутримолекулярно с ароматической NH2-гpyппoй в индол (образование енамина) вариант синтеза индола по Рейссерту. [c.556]

В пятой статье рассмотрены различные методы получения льдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье )иведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, ме-)д гидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-)ы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разло-сения 1 -ацил 2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод [c.5]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

К СбНб) [1]. Этот продукт присоединения, обычно известный под названием соединения Рейссерта [2], может быть гидроли-зован сильными минеральными кислотши в результате гидролиза с почти количественным выходом получаются бензальдегид и хинолин-2-карбоновая кислота, причем последняя образуется из промежуточного продукта — 2-цианхинолина (III). [c.289]

При щелочном гидролизе алкилированных соединений Рейссерта, являющихся производными изохинолина (см. ниже), образуются 1 -алкилизохинолины [6,7]. По мнению Бокелхейда и его сотрудников, эта реакция обусловлена атакой гидроксильным ионом амидного атома углерода, в результате чего происходит сдвиг пары электронов к нитрильной группе, которая отделяется в виде иона. [c.289]

Соединения Рейссерта, полученные из хинолина, 6-метокси-хинолина [12], изохинолина (2-бензоил-1-циан-1, 2-дигидроизохино-лин) [13, 14] и фенантридина (5-бензоиЛ 6-циан-5, 6-дигидрофенантридин) [Г1], представляют интерес для получения хинолин-2-карбоновой [1], 6-метокоихинолин-2-карбоновой [12], изохинолин-1-карбоновой [13, 15, 16] и фенантридин-б-карбоновой кислот [11], а также аминометильных производных тетрагидрохинолина [12, 17] и тетрагидроизохинолина [141. [c.290]

Соединения Рейссерта были также использованы для приготовления ряда производных хинолина и изохинолина [6, 71, которые другим путем получить нелегко. Так, 1-скатилизохинолин (VII) был приготовлен путем щелочного гидролиза продукта алкилирования VI, полученного в свою очередь из соединения V. [c.290]

В подходящих условиях соединения Рейссерта гладко алкилируются различными галоидными алкилами таким путем были получены 1-метил-, 1-бензил-и 1-я-бутилизохинолиные выходами, лежащими в интервале от 41 до 78%. В результате метилирования приготовленного из хинолина соединения Рейссерта и последующего щелочного гидролиза был получен лепидин, тогда как можно было бы ожидать образования хинальдина. При помощи гидрида натрия в бензоле 1-ацил-2-циан-1,2 Дигидрохинолины и 2-ацил-1- Циан-1,2-дигидроизохинолины (ацил = ацетил или бензоил) были превращены в соответствующие 2-ацилхинолины и [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология