Гидролиз азлактонов

Гидролиз азлактонов щелочами в мягких условиях приводит к образованию а-ациламинокоричных кислог (1) при дальнейшем гидролизе образуются арилпировиноград-ные кислоты (И) [71, 72]. [c.291]

Гидролиз азлактона. 8 г (0,0345 моля) неочищенного азлактона кипятят 2 /2 часа с 200 1N соляной кислоты R колбе с пригилифованным к ией обратным холодильником. К горячему (90°) раствору прибавляют 1—2 г активированного угля и смесь кипятят еще несколько минут. Горячий раствор отфильтровывают и охлаждают до комнатной температуры. Большая часть о-нитрофенилпирови-но град ной КИС.ЧОТЫ выделяется в виде -масла, но потиранием стеклянной палочкой можно вызвать кристаллизацию. После стояния при комнатной температуре в течение 2 часов смесь оставляют на сутки при О . Светлокоричневые кристаллы о-фенилпировиноградиоп кислоты отфильтровывают, промывают 5 мл холодной воды и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 4,3 г, т. пл. 117—120 , Водный маточный раствор упаривают в вакууме до объема 50 мл, причем из него выпадает маслообразный продукт, который обрабатывают так же, ка первую порцию. В результате получают еще 1,7 г кристаллов с т. пл. 119—120°. Общий выход составляет 6,0 г, или 83% от теория. Этот продукт достаточно чист для дальнейших синтезов, а при необходимости его можно перекристаллизовать из воды с небольшими потерями. [c.321]

Превращение замещенных 4-бензальоксазолонов в арилуксусные кислоты можно легко осуществить путем гидролиза азлактона в а-ке-токислоту и окисления ее перекисью водорода. Обычно иромежуточ-рую а-кетокислоту не выделяют, а непосредственно окисляют в реакционной смеси после гидролиза [c.212]

Интересно отметить, что нельзя удовлетворительно провести гидролиз азлактона, полученного из гиппуровой кислоты [115, 116]. Робинсон и Хилл [117] использовали азлактон гиппуровой кислоты в новом способе синтеза индола, имеюш,ем сходство с методом Рейссерта. Эти авторы установили, что азлактон 2-метокси-3,5-динитробензальдегида (XVI) при обработке его в запаянной трубке раствором аммиака в метиловом спирте дает амид 5,7-динитроиндол-2-карбоновой кислоты (XVII). [c.16]

Получение З-индолнлпировнноградной кислоты (XVII) осуществляют обычными способами либо гидролизом азлактона (XVI), синтезированного из 3-индолальдегида и гиппуровой кислоты [232, 236, 237], либо гидролизом продукта конденсации (XVIII) того же альдегида с роданином [238, 239]. [c.36]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

Азлактоны могут служить промежуточными продуктами для синтеза различных соединений, включая <х-амино- и а-кетокислоты. Гидролиз азлактонов приводит ка-ациламиноакриловым кислотам, восстановлением которых получают а-аминокислоты [c.286]

При гидролизе азлактонов а-ацетамидокоричные кислоты получаются с общим выходом 65% [c.438]

Гидролизом азлактонов получают дегидроаминокислоты (см. схему ниже) в случае 2-фенилпроизводного — eHs (Z)-изомер превращают в (Е)-изомер по методу [32]. Щелочной гидролиз как (Z) , так и (Е)-изомера 2-фенил-4(тиенилметилен)-5(4Н)-оксазолона по методу [33] сопровождается изомеризацией (Z)-2-6eH30-иламино-З-тиенил-2-пропеновой кислоты. Для превращения (Z)- в (Е)-изомеры в качестве реагента предложены полифосфорная кислота или НВг [14]. Изомеризация не имеет места, если гидролиз проводят при комнатной температуре раствором щелочи в системе метанол—вода [30]. Полученные результаты отражены в табл. 24. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология