Реакции поликонденсации

Образовавшиеся по схеме (б) фенолоспирты вступают в реакцию поликонденсации между собой или с фенолом, образуя димеры, которые затем взаимодействуют с фенолоспиртами с образованием олигомеров более высокой степени поликонденсации. Пример поликонденсации на данной стадии показан на схеме (в). [c.398]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Механизм отверждения различен для резольных и новолачных олигомеров. Термореактивные резолы отверждаются при нагревании в отсутствии отвердителей. При этом продолжается реакция поликонденсации и метиленовые мостики между фенольными ядрами образуются за счет содержаш ихся в них метилольных групп. Процесс отверждения ускоряется введением ускорителей (катализаторов) в виде оксида кальция или магния. [c.404]

В зависимости от строения исходных мономеров и условий проведения реакции поликонденсации процесс может быть равновесным (обратимым) или неравновесным (практически необратимым) [4, с. 127]. [c.156]

Образовавшиеся альдегиды, кетоны и оксикислоты могут вступать в реакцию поликонденсации с образованием твердых осадков. [c.44]

Распределение по молекулярным весам в случае поликонденсации проще всего можно получить при помощи вероятностного метода. Поскольку все функциональные группы (для определенности речь будет идти о группах Y) предполагаются эквивалентными, каждая группа Y с одинаковой вероятностью а вступает в реакцию поликонденсации за время / и с вероятностью 1— а сохраняется (не реагирует) в течение времени t. Эта вероятность может быть определена как отношение числа групп У, вступивших в поликонденсацию за время t, к общему числу функциональных групп У, т. е. [c.357]

Аппараты объемного типа с мешалкой широко применяют. в качестве реакторов для синтеза различных высокомолекулярных соединений, из которых наиболее распространены так называемые конденсационные полимеры, т. е. полимеры, образующиеся в результате реакций поликонденсации [32]. Реакция поликонденсации протекает ступенчато с постепенным нарастанием молекулярной массы (М), в то время как при реакции полимеризации полимер высокой молекулярной массы образуется уже в первые моменты реакции. [c.5]

Конденсационные смолы — к ним относят полимеры, получаемые реакцией поликонденсации. [c.504]

Реакции поликонденсации протекают с образованием растущего высокомолекулярного соединения и выделением простой молекулы (воды, хлористого водорода и т. п.). Термодинамические расчеты этих реакций можно выполнить, используя подход, применяемый к полимеризационным процессам. [c.276]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Реакция поликонденсации может быть представлена следующим образом [c.27]

Все это свидетельствует о том, что в третьем этапе, в отличие от двух предыдущих, определяющими являются реакции поликонденсации и глубокого уплотнения высокомолекулярных соединений до нерастворимых в бензоле. [c.52]

Нагревание реакционной смеси до 60°С производится путем подачи пара в рубашку аппарата дальнейшее повышение температуры до 96— 00°С происходит за счет экзотермической реакции поликонденсации. Процесс контролируется по вязкости образующейся смолы. После отстоя из реакционной смеси удаляется надсмольная вада и смола подвергается сушке под вакуумом при 80°С. Затем готовый полимер совмещается с поливинилбутиралем (при соотношении 1 1) при бО С. [c.60]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Реакция поликонденсации, в отличие от реакции полимеризацуи, сопровождается выделением простейших низкомолекулярных веществ. При этом исходные мономеры (одинакового или различного строения) должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп типа ОН, СООН, ЫН2 и т. д. Обратимость реакций поликонденсации — одна из причин ограниченности молекулярной массы (20000—50000) получаемых продуктов. [c.106]

Существенное отличие деструктивной гидрогенизации от остальных методов термической деструкции углей состоит в том, что при ней реакции поликонденсации протекают в значительно более слабой степени из-за насыщения свободных связей водородом. [c.182]

В реакции полимеризации могут участвовать не один, а два и больше мономеров. В этом случае реакция называется сополимеризацией. Например, можно получить сополимер этилена и пропилена. Реакция поликонденсации также заключается в образовании из исходного индивидуального вещества — мономера — высокомолекулярного соединения, но в отличие от полимеризации здесь происходит выделение побочных низкомолекулярных продуктов реакций— воды, аммиака и др. Поэтому получающиеся высокомолекулярные соединения несколько отличаются по элементарному составу от исходных мономеров. [c.336]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2- -5) 10 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами ЗпНа, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера [c.554]

Раствор очищенной соли в воде загружают в автоклав, куда добавляют 0,5—1% уксусной кислоты, нагревают до 220° С и постепенно повышают температуру до 270—280° С. Происходит реакция поликонденсации, при которой получается полимер и выделяется вода. Формула полученного нейлона [c.348]

Обычно непрерывный процесс коксования осуществляют при температурах 520—550 °С, более высоких, чем процесс замедленного коксования в необогреваемых камерах, и при пониженном избыточном давлении — 0,7—1,0 кгс/см . При повышении температуры коксования скорость испарения и реакций распада составляющих нефтяных остатков увеличивается быстрее, чем скорость реакций поликонденсации, вследствие различной энергии активации реакций. Разрыв во времени между реакциями распада и конденсации способствует выносу из зоны реакций некоторой доли накапливающихся на поверхности частиц структурных звеньев распавшихся молекул и снижает в конечном счете выход кокса. При пониженных давлениях в паровой фазе процесс конденсации структурных звеньев может протекать ограниченно. Выход жидких и газообраз- [c.98]

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирования, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса. [c.300]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

Так как получение исходного дииодпроизводного и осуществление реакции поликонденсации в этом случае очень сложно, то указанный эластомер не приобрел практического значения, но в то же время он является прекрасной моделью, подтверждающей перспективность каучуков такого строения. [c.512]

Поликонденсация алифатических галогеипроизводных с полисульфидом натрия. Получение полисульфидных полимеров основано на реакции поликонденсации полисульфидов натрия с гало-генпроизводными алифатического ряда. Схема этой реакции на примере ди(р-хлорэтил)формаля и тетрасульфида натрия может быть представлена следующим образом [c.554]

Ароматические углеводороды, содержащие короткие олефн-новые цепи, вступают в реакции поликонденсации, в результате чего образуются высокомолекулярные продукты уплотнения, в том числе карбеиы и карбоиды. [c.160]

Кроме описанных основных реакций протекают и сопутствующие реакции изомеризации, перераспределения боковых цепей и гидродеалкилирования. В процессах, направленных на получение масел, эти превращения стремятся подавить подбором условий реакции и применением селективных катализаторов. Кроме того, ароматические углеводороды, особенно полициклические, способны вступать в реакцию поликонденсации, которая ведет к образованию кокса. ЗакоксовьЕвание поверхности катализатора является одной из основных причин снижения его активности. Последнее частично компенсируют повышением температуры процесса, однако при этом возрастает роль нежелательных побочных пре- [c.298]

Реакцией поликонденсации называют процесс взаимодействия большого числа молекул двух или нескольких разных мономеров с выделением соответствующего количества побочных низкомолекулярных продуктов реакции, например воды, спирта и др. Наличие этих продуктов обусловливает обратимость процесса. Элементарный состав полученного при этом высокомолекулярного соединения отличается от состава исходных мономеров, причем в ходе реакции молекулярная масса вещества постоянно возрастает. В процессе обычно участвуют функциональные группы СООН, ОН, ЫНг и др. Так, из этиленгликоля и терефталевой кислоты получают смолу лавсан [c.197]

Пек - анизотропная жидкость, обладающая определенной внутренней структурой. Отличаясь высокой реакционной способностью, компоненты пека при нагревании способны к реакциям поликонденсации с накоплением высокомолекулярных продуктов уплотнения. Групповой состав пеков определяется по количеству веществ, нерастворимых в тех пли иных растворителях, взятых в значительном избытке. Компоненты а,-и а2-фракций находятся в смоле и пеке в виде коллоидных частиц. а]-Составляющую в последнее время подразделяют на две или даже три составных части. а -Составляющая представляет собой взвешенные частицы и продукты конденсации, принесенные со смолой, а а -составляюшая образуется при перегонке смолы и образовании каменноугольного пека в результате процессов термической конденсации. В свою очередь а -составляющая может быть разделена на вещества, вынесенные из коксовой печи (пыль — твердые частицы) и на высокомолекулярные соединения, образовавшиеся при конденсации в газовой фазе. Их соотношение определяют косвенными способами. [c.346]

М. Д. Тиличеев представил процесс карбоидообразования как конечный этап последовательно идущих реакций поликонденсации в виде схемы [242] [c.44]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

Реакции поликонденсации очень медленно протекают при обычной температуре, и поэтому синтез конденсационных полимеров ведут обычно при температурах порядка 150—300° С и даже выше, т. е. температурный режим синтеза является одним из макрокине-тических факторов, влияющих на процесс синтеза. Поликонденсация может быть гетерофазной, например эмульсионной. Эмульсионным может быть также процесс полимеризации, при котором радикальная полимеризация протекает в эмульсии мономера [32], причем реакционная масса в этом случае имеет невысокую вязкость. При эмульсионном процессе синтеза существенное влияние оказывают такие показатели, как размер капель мономера и скорость транспорта мономера к поверхности раздела фаз [46]. Тем самым гидродинамический режим синтеза также является макрокинети ческим фактором, влияющим на процесс синтеза. [c.5]

На рис. 1П-10 изображен реактор, используемый для проведения реакции поликонденсации этиленгликоля с дпметплтерефталатом [c.131]

Первичный и вторичный алкильные катионы проявляют сильные кислотные свойства и ие стабильны в условиях реакции. Реакция заканчивается в основном при участии значительно менее кислого грег-бутильного иона. Побочные реакции поликонденсации парафинов и полимеризации олефинов, приводящие к возникновению стабильных менее кислых третичных ионов, нарушают четкую картину алкилирования первичными и вторичными алкильными катионами. Этот механизм, однако, подразуме- [c.152]

Реакция поликонденсации ДЭГТ катализируется оксидами сурьмы (III), кобальта (III) и германия (IV), вводимых в количестве 0,02—0,04 % от массы мономера. Так как она обратима (равновесная конденсация), то для получения полиэфира с достаточно высокой молекулярной массой, выделяющийся низкомолекулярный продукт (этиленгликоль) должен непрерывно отгоняться. Для этого процесс поликонденсации проводится при высокой температуре (280°С) и вакууме не менее 1,33 кПа. В этих условиях процесс поликонденсации завершается через 6—8 часов. [c.421]

Подобно феиолу в реакцию поликонденсации с формальдегидом могут вступать и ароматические амины, функциональная группа которых обладает анионообменньши свойствами. Основой полимеризациониых анионитов, как и катионитов, является сшитый полистирол, в который вводят анионообменные функциональные группы. Одним из приемов введения функциональной группы является хлорметилирование с помощью хлорметилметилового эфира и последующая обработка аммиаком или аминами [c.166]

Большинство гетероцепных полимеров получают по реакции поликонденсации. Наиболее известные из них —это полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, поликарбонаты. Обычно гетероцепные полимеры имеют регулярные структуры, поэтому хорошо кристаллизуются и дают прочные волокна. Примерами таких полимеров могут служить поликаиролактам (капрон, силон), полиэтиленгли-кольтерефталат (терилен, лавсан), полигексаметилендиаммнади-пинат (найлон 6,6). Капрон и найлон могут заменять металл при изготовлении детален машин (шестерни, подшипники). Полиуретаны используются для получения синтетических кау-чуков. [c.308]

Эти низкомолекулярные соединения не могут вступать в реакцию поликонденсации при нагревании без введения дополнительного количества альдегидов или других отвсрдителей, например гекса-метилентетрамина ( H2)6N4. [c.150]

Химия (1986) -- [ c.481 ]

Химия (1979) -- [ c.497 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.241 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.351 ]

Физика макромолекул Том 2 (1979) -- [ c.48 , c.49 ]

Химия (1975) -- [ c.484 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.27 , c.107 , c.269 , c.271 , c.277 , c.280 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.455 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.287 , c.655 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.287 , c.655 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.355 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.355 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.97 , c.102 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.111 , c.117 , c.118 ]

Предмет химии (0) -- [ c.355 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология