Осадки катодные

Появление комплексов в растворе сказывается не только на равновесных потенциалах металлов, но и на величине перенапряжения и на характере катодных осадков. При переходе от простых электролитов к комплексным обычно наблюдается повышение перенапряжения и уменьшение зернистости осадков одновременно подавляется тенденция к образованию и росту дендритов. Так, се- [c.463]

Различают анаэробные бактерии, жизнедеятельность которых может протекать при отсутствии кислорода, и аэробные - только в присутствии кислорода. Наибольшую опасность представляют анаэробные сульфатвосстанавливающие бактерии, которые широко распространены в природе и развиваются в илистых, глинистых и болотных грунтах, грязи, сточных водах, нефтяных скважинах, донных осадках, почве, цементе, где возникают анаэробные условия. Наиболее благоприятной средой для развития этих бактерий являются грунты с pH = 5-9 (оптимально 6-7,5) при температуре 25-30 °С. Бактерии восстанавливают содержащиеся в грунте сульфаты, используя образующийся при катодном процессе водород, до сульфид-ионов с выделением кислорода [c.48]

Все металлы, приведенные в табл. 22.1, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока тысячных долей вол1>та (серебро, таллий, свинец кадмий, олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наибо лее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени сложный характер роста катодного осадка и другие особенности свойственные процессу катодного выделения металлов. При про мышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, напри мер, ток обмена между металлическо) ртутью и раствором ее ниг рата превышает 10 А-м а между серебром и раствором нитрата серебра достигает 10 А-м [c.459]

ОСОБЕННОСТИ КАТОДНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОСАДКОВ [c.343]

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

Рис. 22.1. Различные формы роста катодного осадка

Рис. 43. Микрофотография осадка катодной меди с -включением между кристаллами ооновных солей метаоловянной кислоты и основных солей меди (XI20)

Катодных стержней обычно несколько (например, четыре анода и пять катодов). По мере образования осадка катодные стержни поочередно извлекают из расплава, процесс электролиза при этом не прерывается. Извлеченную грушу обжимают прессом над ванной для удаления из нее части электролита. Осажденный металл всегда содержит заметное количество азота и кислорода. [c.293]

Рассмотрены электрохимические свойства сурьмы способы электроосаждения сурьмы и ее сплавов и свойства осадков, катодная поляризация при электроосаждении сурьмы и ее сплавов, анодная поляризация при растворении сурьмы. [c.320]

По последним данным (Вахидов, Кирьяков) ,действие гидратов марганца следует рассматривать так же, как действие поверхностно-активных веществ, способствующих получению гладких осадков катодного цинка (см. выше). Известное количество марганца (до 3 г л) в электролите необходимо для защиты анода. Гидраты марганца адсорбируют примеси из электролита и ослабляют их действие. [c.272]

Подробное исследование электролиза растворов солей хрома с получением толстых осадков катодного металла из сернокислых растворов было проведено Ллойдом с сотрудниками а также в нашей лаборатории Заботин показал, что основными катодными процессами при электролизе растворов солей трехвалентного хрома являются [c.314]

Основным компонентом газовыделения в пусковой период являются пары воды, которые довольно медленно выделяются с различных элементов самого насоса и вакуумной системы. По мере увеличения срока службы в результате образования губчатой структуры осадков катодного материала на анодах насос становится все более чувствительным к водяным парам, вследствие чего воздействие на электроды насоса атмосферного воздуха приводит к увеличению пускового периода. [c.112]

Все изложенные соображения относятся лишь к грани кристалла определенного символа. При катодном выделении металлов, как правило, образуются поликристаллические осадки, т. е. осадки, состоящие из большого числа связанных между собой мелких кристаллов (или зерен) с гранями различных символов, что осложняет картину процесса. Одно из этих осложнений связано с тем, что грани различных символов растут с неодинаковой скоростью, и характер осадка изменяется в процессе электролиза. Для характеристики катодных осадков наряду с кристаллографической структурой используются поэтому и такие понятия, как структура роста, текстура и характер осадка. [c.343]

Преобладание того или иного вида фазового перенапряжения зависит от стадии развития осадка, т. е. от времени, прошедшего с момента начала электролиза, от природы металла и катодной подложки, от состава раствора и, з частности, особенно сильно от природы и концентрации присутствующих в нем поверхностно-активных частиц, от плотности тока, температуры и т. д. [c.344]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение илотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся илотности тока истинная илотность тока может меняться. [c.455]

При электролизе растворов простых солей характер катодных осадков и величина электродной поляризации определяются в первую очередь природой выделяющегося металла (табл. 22.1). [c.459]

Высокая чувствительность процесса электроосаждеиия металлов к чистоте растворов указывает на то, что присутствие ие только электролитов, но и любых веществ, особенно обладающих поверхностно-активными свойствами, должно играть здесь существенную роль. Так, введение в ванну цинкования ничтожного количества желатины (порядка 0,005%) изменяет величину катодный поляризации и характер получающихся осадков (Н. А. Изгарышев, П. С. Титов, 1917). [c.462]

Значение поляризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем очень велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение на электролизере и на клеммах химического источника тока, а следовательно, и энергетические характеристики электрохимических систем. При выборе оптимальных условий проведения электрохимических реакций необходимо учитывать природу и величину перенапряжения, поскольку они определяют многие характеристики процесса, например структуру катодных металлических осадков, переход в продукт [c.499]

При установке протектора на днище резервуара возникает защитный электрический ток по цепи протектор —. дренажная вода — защищаемая поверхность днища и нижние пояса резервуара. В начальный момент после установки протектора наблюдается установление максимального тока протектора с плотностью 0,02—0,05 А/м . По мере образования на защищенном днище резервуара катодного осадка наблюдается снижение тока протектора до плотности 0,005—0,002 А/м и увеличение разности потенциалов днище — электролит. Катодный осадок образуется на поверхности днища в течение 0,5—3 мес. работы протектора. Зона защиты протектора увеличивается с увеличением толщины слоя подтоварной воды, удельного поляризационного сопротивления, разности потенциалов протектор — днище и с уменьшением удельного сопротивления электролита. [c.155]

Если защитный ток вызывает осаждение слоя неорганических соединений на катодной поверхности, как это имеет место в жесткой или морской воде, то необходимый суммарный ток падает по мере роста слоя. Однако на обнаженной металлической поверхности плотность тока остается такой же, как и до образования осадка при этом наблюдается кажущееся уменьшение плотности тока, если его рассчитывать, исходя из общей поверхности. [c.222]

При определении числа протекторов для катодной защиты днища резервуара заданной площадки необходимо исходить из условия наличия катодного осадка. [c.228]

Катодная поляризация конструкции часто сопровождается выпадением на ее поверхности осадка труднорастворимых гидроокисей, а также дополнительным смещением потенциала конструкции в отрицательную сторону вследствие увеличения концентрационной поляризации, что приводит к повышению эффективности катодной зашиты. [c.114]

Формирование можно проводить в 10—20%-ном растворе серной кислоты, содержащем 10—15 г/л перхлората калия. В этом растворе пластины вначале в течение 2 ч катодно поляризуют для очистки поверхности. Затем их включают как положительные электроды на 30—40 ч, поддерживая плотность тока 0,8 А/дм и температуру 20—30 °С. В процессе этого, так называемого черного, формирования пластины покрываются темным осадком двуокиси свинца. [c.81]

Обычным компонентом всех технических растворов являются поверхностно-активные вещества, даже если они специально не вводятся. В некоторых случаях наличие неподходящих для данного процесса поверхностно-активных веществ или присутствие их в избыточном количестве может привести к получению катодного осадка повышенной хрупкости с большими внутренними напряжениями, вызвать преждевременное отслаивание осадка от катодной основы или вообще препятствовать выделению металла, [c.248]

Вследствие э фго осадки цинка и кадмия из простых растворов получаются крупнозернистыми. Высокое перенапряжение водорода на обоих металлах обеспечивает возможность их катодного осаждения с высокими выходами по току. Так, сопоставление потенциалов цинка и водорода при 300 А/м (0,03 А/см ) показывает, что цинк выделяется преимущественно до начала выделения водорода [c.267]

На рис. 46 приведены данные зависимости состава металла от длительности промывки осадка катодной меди весам 10— 15 г, полученной в растворе, содержащем Со °804. Промывка производилась в 1 л кипящей дистиллирова -ной оды. Из при ведениото графика видно, что лишь после 10-час. промывки [c.86]

Влияние цирнуляции раствора, темлературы и добавок на качество и структуру осадков катодной меди [c.159]

Катодное выделение золота можно провести из раствора НЛиСЦ в ацетамиде [132]. Если в растворе отсутствует избыток хлорид-ионов, то наблюдается склонность к образованию губчатых осадков. Катодный процесс тормозится пассивацией катода, обусловленной образованием на поверхности амидного соединения. [c.50]

Сурьму концентрируют из солянокислого раствора, содержащего родамин С и сурьму(П1). Для этого раствор подвергают электролизу с графитовым анодом при потенциале +0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Окисляющиеся в этих условиях ионы сурьмы концентрируются на электроде в виде хлорости-бата родамина С. Последующая катодная поляризация электрода при линейно изменяюпд,емся потенциале электрода сопровождается электрохимическим растворением осадка ° . Катодная поляризационная кривая имеет характерную форму с максимумом тока при потенциале +0,3 в. Форма кривой и величина максимального тока зависят от потенциала и продолжительности электролиза, концентрации хлорид-ионов, родамина С и сурьмы(П1) в растворе. Максимальный катодный ток прямо пропорционален продолжительности концентрирования при малых концентрациях сурьмы в растворе. При увеличении продолжительности (больше 10 мин) электролиза растворов, содержащих Sb + более 2-10 г-иоп л, зависимость макс = /(ti) становится криволинейной, вероятно, в результате пассивации электрода. [c.99]

Все эти особенности строения кристаллических тел должны учитываться при рассмотрении процессов формирования и развития кристаллических осадков в условиях электролиза, в частности при пропессах катодного осаждения металлов. Близость процессов электролитического выделения металлов и образования кристаллов из газообразной, жидкой или твердой фаз подчеркивается в названии электрокрисгаллтищия, предложенном для их описания В. А. Кистяковским. [c.335]

Электролитическое вгзгделепие ме7аллов чаще всего проводят нз растворов нх простых солей — сульфатов,. хлоридов или нитратов. Суммарной катодной реакцией в этом случае будет разряд гидратированных металлических иопов с их последующим переходом в кристаллическую решетку образующегося на катоде осадка [c.453]

Причину различия в значениях металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было бы искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появле иен на поверхностн растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических иоиов, и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем замегпее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединет1ий и каталитичес- [c.468]

Экснериментальное исследование кинетики катодного выделения металлов представляет собой ложную задачу, что связано с некоторыми снецифическимн особенностями этого процесса. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а неирерывно изменяется вследствие осаждения металла. Характер роста осадка существенно зависит от природы металла и условий электролиза. [c.453]

Систематические исследования влияния состава раствора на кинетику электроосаждеиия металлов (Зылп начаты в 1917 г. Н. А. Изгарышевым. Было установлено, что при катодном выделении металлов из растворов их простых солей существенное значение имеет природа аниона соли. Влияние природы аниона на перенапряжение и на характер образующихся осадков наблюдается для многих металлов, но наиболее сильно оно проявляется для металлов, выделение которых не сопровождается высокой поляризацией. Обычно перенапряжение уменьшается при переходе от одного аниона к другому в следующем порядке [c.461]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Для более экономичного использования энергии катодной защиты в последние годы применяют автоматические катодные станции прерывистого действия. Их использование основано на последействии катодной защиты — восста1но влении на поверхности защищаемых сооружений плотных, прочно сцепленных с металлом катодных осадков из морской воды, таких, как СаСОз, МдСОз и др. Наличие этих осадков позволяет периодически отключать цепь тока поляризации. [c.202]

Благоприятные. условия под осадками, слоем продуктов коррозии и обрастаниями создаются для развития колоний различных бактерий и бактериальной коррозии. Так, причиной ускорения коррозии в водоохлаждающих системах могут быть продукты жизнедеятельности суль-фатредуцирующих бактерий. После образования накипи на поверхности змеевиков проникновение кислорода к металлу затрудняется, и преимущественно протекает катодный процесс с водородной деполяризацией. [c.206]

При установке протектора на днище резервуара возникает защитный электрический ток по цепи протектора — дренажная вода — защищаемая поверхность днища и нижние нояса резервуара (рис. 9.6). В начальный момент после установки протектора наблюдается установление максимального тока протектора, однако по мере образования на защищенном днище резервуара катодного осадка наблюдается снижение тока протектора и увеличение разности потенциалов днище — электролит. Катодный осадок образуется на поверхности днища в течение 0,5—3 месяцев работы протектора. [c.227]