Уксусный ангидрид пиролиз

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Пример 26. Составить тепловой баланс (на 1 ч работы) стадии пиролиза при производстве уксусного ангидрида из ацетона и рассчитать количество природного газа, содержащего [% (об.)] СН4 —98 N2 — 2. Производительность по уксусному ангидриду [c.62]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Рис. 31. Производство уксусного ангидрида. Схема его выделения из продуктов пиролиза уксусной кислоты.

Пиролиз ацетона в кетен и превращение кетена в уксусный ангидрид описаны в гл. 17 (стр. 324). Пиролиз проводят при атмосферном давлении, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена поддерживается ниже 0,5 ата. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже сложнее, чем при пиролизе уксусной кислоты, потому что с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона, а также образуется больше побочных продуктов. [c.339]

Получение уксусного ангидрида пиролизом уксусной кислоты из ацетальдегида. .... .... В29 88,0 [c.95]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Перегонка нефти я нефтепродуктов, крекинг нефти и нефтепродуктов, перегонка каменноугольной смолы, получение уксусного ангидрида, пиролиз углеводородов и т. п. [c.184]

Перегонка нефти и нефтепродуктов, крекинг нефти, нефтепродуктов и каменноугольной смолы, получение-уксусного ангидрида, пиролиз углеводородов и т. д. [c.153]

Цель работы. Проведение пиролиза ацетона составление материального баланса опыта и определение выхода уксусного ангидрида на пропущенный и разложенный ацетон. [c.234]

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Сложные эфиры, в которых алкильная группа имеет р-во-дород, можно пиролизовать, как правило, в газовой фазе до соответствующей кислоты и олефина [167]. Для реакции не требуется растворитель. Поскольку перегруппировки и другие побочные реакции незначительны, процесс представляет синтетическую ценность и часто используется как косвенный метод проведения реакции 17-1. Выходы очень хорошие, а обработка несложна. Этим способом были получены многие олефины. Для получения высших олефинов (с числом атомов углерода более десяти) наилучшим методом служит пиролиз спирта в присутствии уксусного ангидрида [168]. [c.47]

Кетен легко полимеризуется в жидкий димер (темп. кип. 127,4 °С), пиролизом которого можно обратно получить исходный мономер. В технике кетен применяется для производства уксусного ангидрида [c.215]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Дегидрацетовая кислота была получена действием уксусного ангидрида на ацетондикарбоновую кислоту в качестве побочного продукта при пиролизе ацетона с целью получения кетена действием пиридина на димер кетена отщеплением спирта ог ацетоуксусного эфира . Очистку дегидрацетовой кислоты производят обычно через ее натриевую соль. [c.152]

Значительная часть продуктов его переработки в свою очередь используется как растворители и как сырье для органических производств. Пиролизом ацетона получается кетен, который затем перерабатывается на уксусные ангидрид п кислоту. Ш,елочной конденсацией ацетона производят диацетоновый спирт (см. ниже), являющийся полупродуктом для получения окиси мезитила, метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола (изоамилового спирта). Ацетон перерабатывают также в форой, изофорон и ацетопциан-гидрин (промежуточный продукт в производстве метилметакрилата). [c.320]

При нагр. А. к. с уксусным ангидридом образуется линейный полиангидрид НО[— O( Hj) OO—] Н, перегонкой к-рого при 210°С получается нестойкий циклич. ангидрид (ф-ла I), переходящий при 100°С опять в полимер. Выше 225 °С А. к. циклизуется в циклопентанон (П), к-рый легче получается пиролизом адипината Са. [c.35]

Для получения высших алкенов-1 с числом углеродных атомов более десяти наилучшие результаты достигаются при пиролизе спирта в смеси с уксусным ангидридом [c.222]

В 1950 г. за разработку и освоение промышленного метода получения уксусного ангидрида пиролизом ацетона Государственная премия СССР была присуждена работникам Охтинского химического комбината И. Р. Барботину, Ф. М. Михальскому и В. М. Теряеву. [c.273]

Затраты на производство уксусного ангидрида пиролизом кислоты определяются стоимостью последней, зависящей от метода получения. Поэтому необходимо ввести величину Вц (при / = 9, 10, 11, 12), которая характеризует объем выпуска ангидрида из кислоты, полученной по /-му способу (при /= 1,2, 3,4). ЕстЛтвенно, что ji ограничивается общим количеством кислоты B i, полученной по / му способу. Эти условия как раз и содержатся в неравенствах (2—5). [c.94]

Этан-1,2-дисульфохлорнд легко реагирует с ацетатом натрия в уксуснокислом растворе продуктами этой реакции, наряду с натриевыми солями этиленсульфокислоты и этандисульфокислоты, являются уксусный ангидрид и двуокись серы. Пиролиз 2-бромэтан-сульфохлорида при избыточном давлении 1000 мм ртутного столба с небольшим выходом дает этиленсульфохлорид, который может быть гидролизован в кислоту [c.190]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Способ производства пропионового ангидрида, сходный с методом получения уксусного ангидрида из ацетона, основан на пиролизе метнл-этилкетона в метилкетен [17] [c.340]

Аналогичио протекает пиролиз уксусного ангидрида в кетен [c.324]

Уксусной кислоте формально отвечают два ангидрвда - уксусный ангидрид (СНзС0)20 и продукт формальной дегидратации уксусной кислоты - кетен СН2=С=0. Кетен можно рассматривать как кислородный аналог аллена СНг=С=СН2 (см. главз 7) нлн метиловый аналог двуокиси утлерода 0=С=0. Кетен получают в промышлегаом масштабе пиролизом ацетона прн 700 . [c.1443]

По хим. св-вам М.-типичный эфир сложный алифатич. монокарбоновой к-ты. Получают его этерификацией уксусной к-ты метанолом в присут. H2SO4 (или Fe lj, Al lj), из уксусного ангидрида и метанола, при пиролизе древесины. Применяют гл. обр. как р-ритель в произ-ве лакокрасочных материалов, клеев, эфиров целлюлозы, поливинилацетата, [c.58]

Нами разработан новый синтез 4-випилпиридина, заключающийся в пиролизе 4-(а-ацетоксиэтил)-пиридина. Последний был получен перегруппировкой М-окиси 4-этилпиридина в уксусном ангидриде. Способ достаточно прост в препаративном отношении и позволяет получить 4-винилпиридин, свободный от исходного 4-этилпиридина. [c.43]

Кетен —первый член класса соединений, тесно связанного с именем Штаудингера, был открыт Уилсмором [257, 258]. Как оказалось, впервые кетен был получен в 1907 г. пиролизом уксусного ангидрида, т. е. методом, очень близким к применяемому в настоящее время в промышленном масштабе. Предполагалось, что этот метод получения является перспективным, хотя спустя всего несколько месяцев Штаудингер [232] получил кетен по методу, ставшему классическим, — дебромированием бромацетил-бромида действием цинка. С тех пор развитие химии кетена и его производных стимулировалось скорее практическими, чем чисто теоретическими интересами. Значение кетена и его производных для промышленности привело к широким исследованиям химии кетена в заводских лабораториях, хотя экспериментальные трудности, связанные с получением и применением этого реагента, послужили причиной того, что в этой области проведено сравнительно мало теоретических исследований. [c.204]

Оксатииндиоксиды-2,2 (б-сультоны), легко получаемые обработкой а,р- или р, у-ненасыщенных кетонов (при охлаждении) смесью уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты, при пиролизе в основной среде теряют диоксид серы и превращаются в фураны. Этот метод применим для получения алкил- и ал-киларилзамещенных фуранов. [c.144]

Оксатииндиоксиды-2,2 получают действием серной кислоты и уксусного ангидрида на а,р- или р, у-иенасыщенные кетоны, имеющие разветвление в р-положении углеродной цепи при этом из Окиси мезитила получается 4,6-диметилзамещенное (2). Бромирование соединения (2) приводит к 5-монобромпроизводному, а затем к аддукту с другой молекулой брома. Соединение (2) при взаимодействии с первичными аминами при 140—200 °С превращается в 1,2-тиазиндиоксиды-1,1. При пиролизе 1,2-оксатииндиоксидов-2,2 происходит сужение цикла с потерей диоксида серы, причем с хорошими выходами получаются фура ... . [c.559]

Жидкие продукты пиролиза собираются в приемники 6, а не-сконденсирова,вшийся газ, состоящий главным образом из кетена и метана, через реометр 8 поступает в змеевиковые поглотители 9, заполненные ледяной уксусной кислотой, где и образуется уксусный ангидрид. [c.235]

Изохроманои-3. Окислением инданона-2 (1) по Байеру-Вил-лнгеру смесью 90%-ной перекиси водорода с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты [1,2] можно получить изо-хромаион-3 (2) с выходом 68% (считая на чистый продукт). Пиролиз соединения (2) при 565° (N2) дает с высоким выходом [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология