Ртуть и ее соли как катализатор

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

Несмотря на то, что гидратация ацетилена в уксусный альдегид с применением растворов солей ртути как катализаторов, хорошо освоена в крупном промышленном масштабе и характеризуется высокой эффективностью (высокие выходы альдегида, большая удельная производительность катализатора),—этому процессу присущи существенные недостатки. [c.231]

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Катализатором в реакции (а) служит мелкодисперсное серебро, а в реакции (б) — соли ртути. [c.196]

О механизме действия азотнокислой окиси ртути как катализатора при окислительном нитровании см. оригинальные работы Интересно отметить, что введение гидроксильных групп в ароматическое ядро при нитровании может происходить и в отсутствие ртути или ее солей. Так, при нитровании 1,2,5,6-тетраокси-антрахинона концентрированной азотной кислотой образуется соединение (I), которое при действии минеральных кислот превращается в динитрогексаоксиа1нтрахинон [c.247]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

Золото количественно выделяется на мышьяке, восстановлен-вом одновременно с золотом посредством Sn l2 из 6 М H I в присутствии соли ртути как катализатора. Мышьяк менее из- [c.81]

Ацетилен способен пр соединять воду (гидратироваться). В результате реакции, идущей в присутствии солей ртути Hg+ (катализатор), образуется виниловый спирт [c.313]

Поливинилацетат получают полимеризацией винилацетата, образующегося при взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой в присутствии солей ртути как катализатора [c.158]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Условия сопряженного окисления пропилена с карбонильными соединениями можно варьировать в очень широких пределах температуру — от 50 до 400 С, давление — от атмосферного до 35 ЛШа. В качестве растворителей используют углеводороды, кетоны, кислоты, эфиры. Катализаторами процесса служат соли кобальта, никеля, марганца, меди, магния, ртути. [c.198]

Катализатор может дезактивироваться вследствие того, что образующийся ацетальдегид восстанавливает двухвалентную ртуть до одновалентной, а затем и до металлической, окисляясь до уксусной кислоты. Дезактивацию катализатора ускоряют также примеси, содержащиеся в ацетилене, полученном карбидным методом (НаЗ, РН3, АзИд, N1-13 и т. д.). Для предотвращения этого явления (и снижения выхода побочных продуктов) образующийся ацетальдегид отдувают из реакционного объема ацетиленом, подаваемым в некотором избытке. Кроме того, ацетилен тщательно очищают от примесей и в реакционную массу вводят окислители (соли трехвалентного железа, марганца и т. д.), регенерирующие активную форму катализатора [c.234]

Eberhardt пропускал смесь ацетилена, водяного пара и кислорода, содержащего пары ртути , над соединениями ртути, солей других тяжелых металлов или их смесей. Например газы пропускались над смесью активированного угля и фосфата ртути. При этом были получены выхода в 60% для уксусной кислоты и в 14% для ацетальдегида. Изменение катализатора, например применение угля и окиси алюминия, ведет к изменению соотношения образующихся продуктов. [c.957]

Соли нафтеновых кислот также пашли широкое применение. Медные и алюминиевые соли нафтеновых кислот можно применять как инсектисиды. Нафтенаты свинца, хрома, кобальта и марганца применяют в качестве составных частей для лаков, в качестве катализаторов при окислении углеводородов и в качестве присадок к смазочным маслам. Нафтенаты олова и ртути обладают антиокислительными свойствами, в частности, они уменьшают осадкообразование в трансформаторных маслах. Бариевые и кальциевые соли нафтеновых кислот употребляют при изготовлении цветных лаков и консистентных смазок. При производство мыла применяются натриевые соли смешанных нафтеновых кислот, причем эмульгирующая и пенообразующая способность натриевых мыл очень высока. Натриевые соли нафтеновых кислот мазеобразны, гигроскопичны. Их с успехом можно применять в качестве загустителя при производстве консистентных смазок. Для этой же цели применяются литиевые мыла полученные на их основе смазки имеют весьма высокие эксплуатационные свойства. Медные, цинковые и свинцовые соли нафтеновых кислот могут применяться в качество предохраняющих средств д.ля дерева например, для пропитки шпал). [c.57]

Действие NaH2P02. Гипофосфит натрия при продолжительном нагревании в присутствии небольшого количества соли меди или ртути, как катализатора, восстанавливает мышьяк из сильно-кислых растворов до металла [c.443]

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался ири обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте [11]. В присутствии этих солей ссрнан кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смейать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя [3]. [c.190]

Ацетальдегид в промышленности получают по реакции М. Г. Ку-черова гидратацией ацетилена в присутствии солей ртути как катализаторов [c.281]

Катализ под влиянием ионов ртути(П). Концентрация соляной кислоты в растворе монохлорида брома влияет также на скорость таких реакций, где исследуемые образцы образуют промежуточное соединение с ионами ртути (И) —катализатором. Было установлено, что прежде чем будет наблюдаться какое-либо каталитическое действие, в реакционную смесь необходимо добавить такое количество сульфата или перхлората ртути(П), которое было бы достаточно для превращения всей свободной соляной ки-< слоты в [Hg l4] . Так, при концентрации соляной кислоты выше 4 н. общая концентрация ионов после добавления соли ртути(II) была настолько высокой, что оказывала нежелательное влияние на конечную точку при иодометрическом титровании с крахмалом избытка монохлорида брома. Поэтому концентрация соляной кислоты в стандартном растворе монохло-рида брома обычно поддерживалась 2 н. [c.167]

Особенно большое значение приобрели в промышленности пластических масс, синтетического волокна (винилон), лаков и склеивающих средств сложные виниловые эфиры (ноливинилацетат и поливиниловый спирт), получающиеся из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализаторов М. Г. Кучерова (сулема, сернокислая ртуть, соли цинка и кадмия). В наше время разработаны ироизводственные синтезы простых ] иниловых эфиров и их полимеров на основе реакций А. М. Бутлерова, Л. П. Эльтекова и А. Е. Фаворского. [c.11]

В1ИДУ крайней нежелательности восстановления ртутных солей и их быстрого дезактивирования на практике применяют еще один способ увеличения срока службы катализатора. В реакционный эаствор добавляют соль трехвалентного железа, которая способна окислять восстановленную форму ртути снова в двухвалентное состояние [c.195]

Уксусный альдегид, или ацетальдегид, СНз—СН = 0. Легк< кипящая бесцветная жидкость (темп. кип. 21 °С), с характерны запахом прелых яблок, хорошо растворима в воде. В промышлен ности получается присоединением воды к ацетилеиу в присутствие солей ртути(II) в качестве катализатора [c.486]

Сулема, как п все растворимые соли ртути, — сильный яд. Она используется для протравливания семян, дублсиия кожи, получения других соединений ртути, при крашении тканей, как катализатор в органическом синтезе и как дезинфицирующее средство (стр. 364). [c.628]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Они представляют собой различного вида теплообменники, в трубках (реже — в межтрубном пространстве) которых находится катализатор (рис. VI 1.4). В качестве теплоносителя применяют газы, высококипящие органические теплоносители, расплавленные металлы (натрий, ртуть, сплавы), расплавленные соли. Температуру в кипящих банях регулируют, изменяя давление инертного газа (азота) над уровнем теплоносителя в бане. Если теплоноситель не является кипящей жидкостью, применяют искусственную циркуляцию (лцбо прокачивают теплоноситель через систему реактор — теплообменник, либо устанавливают мешалку в самом реакторе). Из-за малой теплоемкости и низких коэффициентов теплоотдачи газы в качестве теплоносителей применяют только для проведения реакций с относительно малым тепловым эффектом. [c.267]

Некоторые химические вещества относятся к группе так называемых ферментных ядов. Они связывают жиз-ненно важные биологические катализаторы организма—ферменты и тем вызывают тяжелые нарушения его функций. Сюда относятся мышьяк и его соединения, тяжелые металлы, в том числе ртуть, синильная кислота и ее соли, фосфорорганические соединения и дв. [c.93]

Эти вещества оказываются очень вредными при химической переработке ацетилена, так как они способны дезактивировать или (этравлять катализаторы (например, восстанавливают соли двухвалентной ртути), и очистка является обязательным этапом в производстве карбидного ацетилена. Чаще всего для этого используют водные растворы гипохлорита натрия, окисляющие примеси в соответствующие кислоты, например [c.79]

В промышленной практике применяют такие теплоносители, как смесь дифенила и дифенилоксида, известную под названием даутерма, ртуть и др. Температура кипения даутерма при атмосферном давлении равна 257 °С, а при температуре 350 °С абсолютное давление насыщенных паров даутермы составляет приблизительно 0,6 МПа. Однако скрытая теплота его конденсации значительно ниже, чем для водяного пара и составляет 251 кДж/кг при атмосферном давлении. При нафеве до температуры выше 400 °С находит применение смесь азотнокислых и азотистокислых солей натрия и калия. Так, смесь солей, состоящая из NaNOj (40 %), NaN03 (7 %) и KNO3 (53 %) имеет теплоту плавления 81,6 кДж/кг, температуру плавления 142 °С, теплоемкость 1,6 кДж/(кг К) и вязкость при 260 °С, равную 4 мПа-с, а при 538 °С — 1,0 мПа с. В частности, такой теплоноситель применялся на установке каталитического крекинга с неподвижным слоем катализатора. [c.596]

Поэтому гидрохлорирование ацетилена и его гомологов проводят в присутствии селективных катализаторов, ускоряющих только первую стадию присоединения. Для этой цели оказались эффективными солн двухвалентной ртути и одновалергтной меди. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b. Она сильно ускоряет кроме основной реакции также гидратацию ацетилена с образованием ацетальдегида. По этой причине, а также из-за дезактивирования сулемы в солянокислых растворах ее используют в газофазном процессе при 150—200°С, применяя возможно более сухие реагенты. При этом побочно образуются ацетальдегид (за с чет небольшой примеси влаги) и этилиденхлорид, но выход последнего не превышает 1.%. [c.132]

Гидратация с нертутными катализаторами. Один из крупных недостатков описанного способа состоит в применении токсичных и дорогостоящих ртутных солей в качестве катализаторов. Поэтому длительное время велись поиски нертутных катализаторов, которыми являются фосфорная кислота, фосфаты магния, цинка и кадмия. Все они менее активны по сравнению с ртутными солями и работают лишь ири высоких температурах как гетерогенные катализаторы. Из них нашла практическое применение смесь состава Сс1НР04-Саз(Р04)2, обладающая кислотными свойствами и содержащая металл той л<е груииы периодической системы, что и ртуть. Эта смесь активна при 350—400 °С. [c.196]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислЬта вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

Сульфирование соли антрахинон-1-сульфокислоты в отсутствие катализатора 40%-ным олеумом [7776, 795] дает 68% 1,6-и 32% 1,7 Дисульфокислот, тогда как сульфирование 2-сульфокислоты в присутствии катализатора (сульфата ртути) [7776, 784а, 796] дает 41% 1,6- и 59% 1,7-дисульфокислот. Эти результаты показывают, что положение, занимаемое сульфогрупной в одном кольце антрахиноновой юлекулы, заметно влияет на положение, в которое вступает сульфогруппа входящая в другое кольцо. [c.120]

Некоторые катализаторы, особенно сульфаты серебра и ртути, оказывают благоприятное влияние на скорость абсорбции этилепа [33]. Однако спустя некоторый промежуток времени после начала поглощения этилена это влияние исчеуает. Поэтому можно допустить, что присутствие солей металлов улучшает растворимость этилена в свежей серной кислоте, которая вначале не очень велика. По мере того, как растет концентрация этилсериой кислоты, что приводит к увеличению растворимости этилена в реакционной смеси, влияние солей металлов уменьшается. Так как использование этих солей в промышленной практике связано с различными осложнениями, от него отказались. [c.449]

Жидкофазным методом антрацен можно окислять в антрахинсн окислами азота в присутствии солей ртути или окислами азота с 2пО- или СиО-катализаторами. Количественное превращение антрацена в антрахинон достигается действием МаНОд или КСЮ , активированных добавками Mg l2 бH20 или ОзО, прн 150°. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология