Критическая мицеллярная концентрация эмульгатора

Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной полимеризации изучено недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С ростом температуры суммарная скорость иолимеризации повышается вследствие увеличения /Ср и N. N увеличивается в результате повышения [Е[, вызванного уменьшением критической мицеллярной концентрации эмульгатора. (Число частиц увеличивается также вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах.) Однако при увеличении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах. Так, при повышении температуры от 30 до 90 С [М] для стирола уменьшается примерно на 15% [2]. Суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации включает энергии активации роста цени и образования радикалов, а также КМК и [М]. Для некоторых исследованных систем суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации мало отличается от таковой в гомогенной полимеризации. Так, суммарная энергия активации полимеризации метилметакрилата в блоке и эмульсии составляет соответственно 13,2 и 12,2 — 13,0 ккал/моль [21]. [c.268]

Концентрация эмульгатора, которая фигурирует в уравнении (4.7), является мицеллярной концентрацией. Если для данного эмульгатора достижима сравнительно высокая критическая мицеллярная концентрация, на величину [Е] нужно вводить соответствующую поправку, учитывающую количество растворенного эмульгатора. Хотя при концентрации эмульгатора ниже КМК мицелл в системе нет, частицы полпмера образуются в заметном количестве, которое может составлять примерно 10% от их числа при КМК. Механизм возникновения таких частиц включает, по-видимому, оса кденне образующихся в растворе олигомеров или низкомолекулярных полимеров [14]. [c.265]

ОТ концентрации эмульгатора (додецилсульфат натрия). Показано (рис. 3.1), что скорость полимеризации стирола резко возрастает в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ), что соответствует принятой в теории мицеллярной модели она увеличивается с дальнейшим повышением концентрации эмульгатора в соответствии с уравнением Смита—Юэрта зависимость скорости полимеризации винилацетата от концентрации эмульгатора близка к нулевой. [c.87]

При эмульсионной полимеризации ненасыщенных углевбдородов используются исключительно водорастворимые эмульгаторы. При малых концентрациях эмульгатор дает молекулярный раствор при повышении концентрации до критической в системе образуются мицеллы, содержащие в среднем около 100 молекул эмульгатора. Критическая концёнтрация мицеллообразования (ККМ) зависит от природы эмульгатора, температурь и многих других факторов. Например, введение электролита Ё раствор ионогенного эмульгатора снижает ККМ вследствие уменьшения диссоциации его молекул. Обычно ККМ невелика и составляет около 0,05% при более высоких концентрациях в системе устанавливается динамическое равновесие между истинно растворенным и мицеллярным эмульгатором. Общее количество мицелл в растворе - эмульгатора довольно велико, например, в 1 см 1—2%-ного раствора мыла содержится около 10 мицелл. [c.320]

Однако с помощью мицеллярной Теории трудно объяснить быстрое исчезновение эмульгатора из раствора вследствие адсорбции его полимером и возможность осуществления полимеризации в отсутствие эмульгатора или при концентрациях его ниже критической концентрации мицеллообразования. П. М. Хо-миковский [46] предполагает поэтому, что при эмульсионной полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей возбуждение и начальный рост цепей происходят главным образом в молекулярном растворе мономера в воде. Молекулы полимера [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология