Гидриды альдегидов

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИМИ ГИДРИДАМИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.472]

По другому мнению (Гаммет), альдегид сначала присоединяет ион ОН с образованием аниона (а), от которого в результате перераспределения электронов (изображенного стрелками в формуле а) отщепляется гидрид-ион. Последний присоединяется к другой молекуле альдегида и тем самым восстанавливает ее в спирт [c.208]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

На первой стадии реакции гидроксид-ион (как нуклеофил) атакует атом углерода карбонильной группы, а далее образовавшийся анион передает гидрид-ион второй молекуле альдегида. При этом должны образоваться алкоголят фурфурилового спирта (51) и пирослизевая кислота (52). Однако, так как фурфуриловый спирт — менее диссоциированное соединение, чем пирослизевая кислота, в конечном итоге образуется фурфуриловый спирт и соль пирослизевой кислоты [c.514]

В настоящее время считают, что в процессе окислительно-восстановительной реакции Канниццаро одна молекула альдегида является донором гидрид-иона [c.153]

В этой реакции, также как и в реакции Канниццаро, происходит переход гидрид-иона от одной молекулы альдегида к другой. [c.154]

Как восстановлением валерианового альдегида и метилэтилкетона при действии литийалюминийгидрида (гидрид-ион переносится к карбонильному углероду) получить соответствующие спирты [c.62]

Восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) комплексными гидридами металлов. [c.341]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Гидриды металлов восстанавливают ненасыщенные углеводороды, альдегиды, кетоны, галогенангидриды кислот, сложные эфиры, кислоты [c.203]

Восстановление ароматических альдегидов, кетонов, кислот н их производных с помощью элементоорганических соединений и гидридов металлов протекает так же, как и в алифатическом ряду (см.п. 5.9), поскольку ароматические циклы при этом не затрагиваются. [c.313]

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Другой путь восстановления нитрилов до альдегидов включает использование гидрида металла для присоединения [c.363]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Сильный электронодонорный характер 0 в значительной мере способствует возрастанию способности атома водорода альдегида уходить со своей электронной парой. Естественно, в дианионе 48 этот эффект выражен еще сильнее. Когда гидрид-ион отщепляется, он атакует другую молекулу альдегида. Источником гидрида-иона могут служить анион 47 или дианион 48 [c.338]

Механизм этой реакции включает инициирующую нуклеофильную атаку по карбонильной группе, за которой следует перенос гидрид-иона (Н ) к другой молекуле альдегида. Образовавшиеся алкоксид-анион и карбоновая кислота обмениваются [c.131]

В свою очередь восстанавливаемое соединение должно в условиях реакции образовать карбкатион, достаточно активный для того, чтобы оторвать гидрид-ион от восстановителя. Поэтому гидриды металлов обычно гладко восстанавливают альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов [c.293]

Быстрое обратимое присоединение ОН к молекуле альдегида вызывает перенос гидрид-иона на другую молекулу альдегида, причем почти наверняка эта стадия является лимитирующей. Образующиеся молекула кислоты и ион алкоголята переходят в результате обмена протоном в более устойчивую пару— молекула спирта и анион кислоты XII (последний, в отличие от иона алкоголята, может стабилизоваться за счет делокализации заряда). То что мигрирующий гидрид-ион переносится непосредственно с одной молекулы альдегида на другую и не переходит в раствор, доказывают опыты с использованием в качестве растворителя ОгО. При проведении реакции в ПгО не было обнаружено присоединения дейтерия к углеродному атому спирта, что следовало ожидать, если бы мигрирующий гидрид-ион переходил в раствор и тем самым имел возможность участвовать в равновесии с растворителем. [c.209]

Предполагается, что при этом происходит образование двухзарядного аниона перенос гидрид-иона с этого аниона на другую молекулу альдегида приводит к образованию двух анионов— кислоты и алкоголята [c.209]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

В третью группу входят такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов, например молекулы альдегидов или кетонов, отдающие а-водород в реакциях альдольного присоединения, металлорганические соединения (RLi,.RMgX), а также соединения, способныё отдавать гидрид-ион (например, в реакции Канниццаро и реакции Тищенко) в литературе эти соединения известны как криптооснования . [c.329]

К области реакции альдегидов и кетонов с криптооснованиямн относятся так называемые реакции с участием гидрид-ионов . Такой механизм приписывается, например, восстановлению карбонильных соединений комплексными гидридами металлов [c.129]

При взаимодействии триалкилборана с монооксидом углерода (реакция 18-26) в присутствии восстановителя типа бор-гидрида лития или триизопропоксиборгидрида калия восстанавливающий агент улавливает интермедиат 74 и происходит только одна миграция от бора к углероду. Продукт гидролизуется в первичный спирт или окисляется до альдегида [336]. В подобном процессе две из трех групп R теряются, но [c.174]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

В начале цепи могут находиться сахара, альдегиды, фенолы, некоторь[е кислоты, сероводород, гидросульфит и др. В конце цепи кроме окислительно-восстановительных пар с участием кислорода также нитрат (нитрит, азот, аммиак и др.). Приведенную цепь можно рассматривать как цепь передачи электронов или атомов водорода (и даже гидрид-иона Н ) от Н2 к О2 через промежуточные вещества А, А, ..., А". [c.572]

Первоначальная атака гидрид-иона и выделение алкоксид-аниона приводят к образоваЕшю альдегида, который быстро реагирует с гидрид-ионом, давая второй алкоксид-анион. При [c.160]

Формилтиофен нагревают с уксусным альдегидом в растворе этанола в присутствии едкого натра. После подкисления разбавленной уксусной кислотой получено вещество, в ИК-спектре которого наблюдается интенсивная полоса в области 1680 см . После реакции этого вещества со спиртовым раствором бор-гидрида натрия (NaBH4) получен продукт, в ИК-спектре которого этой полосы нет, но наблюдается полоса в области 3430 см . Каково строение этих соединений и к каким группам можно отнести указанные выше полосы поглощения [c.301]

Реакция Канниццаро. Диспропорционирование альдегидов, не содержащих а-водородных атомов (т. е. таких как, например, РЬСНО, СН2О и Rз HO), в присутствии концентрированной щелочи до аниона кислоты и первичного спирта, по-видимому, также является реакцией переноса гидрид-иона. В простейшем случае скорость реакции характеризуется зависимостью [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидриды альдегидов: [c.258] [c.149] [c.97] [c.180] [c.184] [c.184] [c.185] [c.208] [c.451] [c.356] [c.356] [c.360] [c.364] [c.387] [c.132] [c.672] [c.216] [c.167] [c.29] [c.52] [c.63] [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология