Фазы стационарные применяемые в системе

Если для слежения за сигналом неизвестной частоты применяется система второго порядка, то, как было показано, формула (7.38) представляет приближенное выражение стационарной плотности вероятности фазовой ошибки, если а достаточно велико. Предположим, что полоса системы фазовой автоподстройки достаточно мала и ф (t) изменяется столь медленно, что ее можно считать постоянной за период сигнала Т. Так как выбор начальной фазы произ. волен, то можно без потери общности положить 0 = 0 так что принимаемая фаза 0 = ф. [c.244]

Если теплоноситель служит и катализатором, то с увеличением размера гранул уменьшается степень использования внутренней поверхности катализатора. Так, для каталитического крекинга при 500 °С и диаметре частиц катализатора 3 мм степень использования внутренней поверхности катализатора равна 78% повышение этой величины до 90% и более потребовало бы уменьшения диаметра частиц до 1,9 мм. Однако, применяя стационарный слой, нельзя брать очень маленькие гранулы, так как при этом резко возрастает сопротивление слоя (рис. 5). Если процесс протекает со значительным тепловым эффектом, соблюдение технологического режима затрудняется недостаточно интенсивной теплопередачей от частиц стационарного слоя к сырью, а также плохой теплопроводностью всей массы теплоносителя. Еще один недостаток описываемой системы — необходимость использования легко-испаряющегося сырья, так как наличие жидкой фазы приведет к неравномерному распределению сырья, к агломерации частиц теплоносителя в результате их слипания и закоксовывания. [c.27]

Из уравнений (5.111), (5.112) и (5.113) можно определить неизвестные величины р(г, т), Л(т) п К для стационарного и нестационарного процессов при заданном потоке твердой фазы Мш с раствором, рецикле УУф(г) и объеме слоя Уел- При этом необходимо, чтобы количество подводимого в слой тепла было достаточно для испарения вводимой с раствором влаги. Следует иметь в виду, что р(г = 0, т) = 0, а при г->оо р(г, т), гр(л, т), r p(г, т) и Нр(г, т) достаточно быстро стремятся к нулю, поскольку частиц нулевого и бесконечно большого размеров нет, несмотря на то, что формально интегрирование ведется от О до оо. Полученная система уравнений может быть применена для анализа нестационарного и стационарного рецикловых процессов. [c.294]

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

Измерения обратного перемешивания в сплошной и дисперсной фазах были проведены на системе вода — ацетон — толуол в условиях массопереноса. При этом применялись стационарный и импульсный (дельта-импульсный) методы введения индикатора. Кроме того, измерены профили концентраций экстрагируемого вещества. [c.139]

Методы колоночной хроматографии, упомянутые в предыдущем разделе, можно классифицировать по применяемой в них комбинации подвижной и стационарной фаз. В табл. 1-1 дается сводка таких комбинаций, описанных в литературе. Метод вытеснения практически не может быть применен к системам жидкость — жидкость или газ — жидкость. Фронтальный анализ в случае системы газ — твердое тело также применим только к газовым пробам, так как, исходные смеси, которые приходится непрерывно испарять, неизбежно будут подвергаться одноступенчатой дистилляции с изменением состава. Этой проблемы не возникает при проявительном и вытеснительном методах, в которых применяется дискретная проба. Из трех рассматриваемых методов проявительный метод является наиболее гибким и универсальным в отношении комбинации применяемых фаз. [c.27]

Двумерную бумажную хроматографию применяют для определения фосфорорганических пестицидов в пищевых продуктах [35]. В первом направлении неполярные пестициды рекомендуется хроматографировать с использованием в качестве стационарной фазы 30%-ного диметилформамида в ацетоне, в качестве подвижной фазы н-гексан во втором направлении хроматографию проводят в системе с обращенной фазой 5% жидкого парафина в диэтиловом эфире и смесь диметилформамида и воды (1 1). Для хроматографии полярных соединений в качестве стационарной фазы используют 20%-ный формамид в ацетоне при двумерной хроматографии в первом направлении подвижной фазой служит н-гексан, во втором — смесь бензол—хлороформ (9 1). [c.253]

Принцип распределения вещества между двумя фазами, находящимися в равновесии, лежит в основе всех важнейших процессов разделения, осуществляемых в области экстракции, дистилляции, нротивоточного расиределения и в различных методах хроматографии. В колоночной хроматографии одна фаза находится в неподвижном состоянии внутри колонки, а другая совершает поступательное движение. При этом происходит перенос вещества вдоль колонки со скоростью, которая определяется равновесием распределения вещества между двумя фазами. В газожидкостной хроматографии стационарной фазой является жидкость, нанесенная в виде пленки на тонкоизмельченном, инертном, твердом носителе, а подвижной фазой — газовый поток, протекающий над неподвижной жидкой пленкой. Поведение вещества, проходящего через такую колонку, описывается теорией теоретических тарелок, первоначально разработанной для жидкостной хроматографии Мартином и Синджем [7 ]. Эта теория была позднее применена к газо-жидкостной хроматографии Джеймсом и Мартином [5]. Многие расчеты, произведенные на основе теории, хорошо согласуются с экспериментально найденным распределением вещества в статических системах. Кроме того, расчет эффективности колонки на основе теории распределения позволяет вычислять различные экспериментальные параметры колонки и сравнивать их влияние на разделение. Рассматриваемая теория имеет еще и то преимущество, что она делает возможным сопоставление газо-жидкостной хроматографии с другими методами разделения, которые могут быть описаны на основе концепции теоретических тарелок. [c.75]

Дл9 выражения градиента концентраций в поверхностной пленке жидкости в некоторых слзгчаях удобно применять обычные единицы, принятые для выражения концентраций в жидкой фазе. Однако если допустить применимость к системе закона Генри, ТО удобнее выбежать диф( зионные потенциалы через парциальные давления. По установлении стационарного состояния исло молей, диффундирующих через пленку газа за единицу времени, равно числу молей, диффундирующих чер пленку жидкости за единицу времени, [c.245]

Для решения ряда аналитических задач применяют детекторы транспортного типа на основе детектора по ионизации в пламени. Эти системы характеризуются рядом существенных недостатков. Элюент из колонки наносят на транспортный элемент (чаще всего проволоку), который протягивают через испаритель растворителя, поскольку большинство элюентов, за исключением воды и сероуглерода, ионизируются в пламени и мешают детектированию. Затем проба вместе с проволокой вводится в пламя, испаряется и попадает в горелку детектора или же подвергается пиролизу. Ионизация в пламени вызывает появление тока в цепи детектора. Транспортные детекторы очень чувствительны, но они пригодны только для анализа таких систем, в которых элюент и определяемые вещества имеют сильно различающиеся температуры кипения. Дополнительные проблемы, связанные с уносом неподвижной жидкой фазы из колонки, возникают, когда разделение проводят на основе распределительного механизма. Исключением в этом отношении являются химически связанные стационарные фазы. [c.70]

Применение высокоселективных детекторов в жидкостной хроматографии очень ограничено. Большинство из них основано на измерении электрических характеристик, что неосуществимо для многих анализируемых веществ. В литературе описаны системы, основанные на измерении электропроводности растворов, диэлектрической проницаемости и вольт-амперных зависимостей. Для количественной оценки состава элюата применяют радиоактивные и атомно-абсорбционные методы определения. Описаны также детекторы по теплоте сорбции, т. е. основанные на измерении теплового эффекта от взаимодействия между элюентом, определяемым веществом и стационарной фазой. [c.70]

Наиболее разработаны в методическом отношении способы обнаружения синглетного кислорода в газовой фазе. Наличие в системе Ю2 можно зарегистрировать методом эмиссионной спектроскопии. Важным преимуществом этого метода является то, что он позволяет обнаружить и Е -состояния синглетного молекулярного кислорода в широком диапазоне давления, тогда как методом ЭПР можно определить А -состояние синглетного кислорода при давлениях в несколько мм рт. ст. Потенциалы ионизации молекул Ю2 в состояниях А и ниже, чем для основного состояния На этом базируется фотоионизацион-ный метод обнаружения возбужденного кислорода. Широкое распространение имеет метод активации реакций путем замены НдО тяжелой водой. Эффект связан с тем, что время жизни в Б О значительно больше, чем в Н О, и поэтому активность синглетного кислорода в 02 также значительно выше. Современная техника люминесцентных измерений позволяет наблюдать и исследовать инфракрасную люминесценцию синглетного кислорода практически в любых растворителях в ходе фотосенсибилизированных или темновых процессов. Однако регистрация образования синглетного кислорода прямыми методами осложняется из-за низкой его стационарной концентрации вследствие взаимодействия Ю2 с различными акцепторами и тушителями. Поэтому широкое распространение получили методы обнаружения синглетного кислорода, основанные на применении акцепторов и тушителей, способных эффективно и более или менее избирательно взаимодействовать с синглетным кислородом, приводя к его физической дезактивации или образованию специфических продуктов окисления. В качестве акцепторов Ю2 применяются алкены, производные фурана, ароматические углеводороды, холестерин в качестве тушителей — каротиноиды, азиды, амиды, а-то-коферол. Возможно самотушение синглетного ( А ) кислорода [c.136]

Из всех доказательств ясно видно, что разложение ди-/ г/>е/ г-бутилпере-киси при температурах выше 100° может рассматриваться как источник получения относительно больших и контролируемых стационарных концентраций радикалов СН3. Пиролиз ди-да/)е г-бутилперекиси будет не чувствителен к любым вторичным реакциям в системе до тех пор, пока ни одна из этих реакций не приведет к образованию радикалов или атомов более активных, чем радикал СН-,. При этпх условиях система является наиболее пригодной для изучения реакций радикалов СНд. До сих пор ди- г/)е/и-бутилпере-кись использовалась для изучения реакций в растворах. Однако, если ввести в схему цепной реакции некоторые дополнительные стадии, эта система с успехом может быть применена для изучения элементарных реакций радикалов в газовой фазе . [c.323]

Первое наиболее подробное исследование было доложено Мэром и Бэббом в 1959 г. [74, 75]. Эти авторы, применяя метод стационарного введения индикатора, провели одну восьмую реплики 2 = факторного эксперимента с тремя системами вода — гексан, вода — бензол, вода — четыреххлористый углерод. Сплошной фазой во всех экспериментах была вода. Индикатором служили водные растворы нитрата железа. Некоторые результаты были, кроме того, подтверждены изучением отклика системы на дельта-импульсное возмущение. [c.140]

В обобщающел исследовании гидродинамики и массопередачи в пульсационных колоннах Каган и др. [76] определяли величину продольной дисперсии сплошной фазы в системах керосин — вода и четыреххлористый углерод — вода. Проведены две серии экспериментов с введением индикатора в виде дельта-импульса. Измерены общие коэффициенты продольного перемешивания Еа. Для определения коэффициентов Ев применяли стационарный метод введения индикатора. Получены значительные расхождения между этими велнчиналш, но не было сделано попыток объяснить его. [c.144]

Практический интерес могут представить исследования фирмы Еххоп по магнитной стабилизации псевдо-ожиженного слоя (МСПС) [188]. Это новый способ, позволяющий повысить эффективность контакта между газовой и твердой фазами. Циклический вариант риформинга, основанный на принципе МСПС, позволяет применять в псевдоожиженном слое катализатор более мелкого гранулометрического состава, благодаря чему исключаются типичные для стационарного слоя осложнения, связанные с ограничением тепло- и массообмена. Реактор представляет собой многоступенчатый псевдо-ожиженный слой с промежуточным нагревом. Катализатор непрерывно выводится из системы для раздельной регенерации (рис. 20). Контакт, применяемый в системе МСПС, обладает более высокой средней активностью по сравнению с обычным катализатором риформинга и [c.70]

Для разделения пуриновых алкалоидов, а также бруцина и стрихнина применяют жидко-жидкостную хроматографию [17]. Наиболее подходящим носителем в этом случае оказался корасил II, в то время как в тех же условиях на корасиле I были получены более размытые пики, по-видимому, за счет сильной адсорбции. В качестве стационарной фазы использовали Poly-G300 в концентрации 1,1%, который наносили в растворе метиленхлорида. Подвижной фазой -служила система гептан-метанол (10 1), (рис. 39.2). [c.105]

Жидкостную хроматографию используют для выделения и очистки синтетических красителей, однако первой стадией является экстракция исходных материалов (продуктов питания, косметических средств и т. п.) или кристаллизация (в случае анализа коммерческих красителей). Затем красители концентрируют на колонке и отделяют от сопутствующих примесей. Следующим этапом может быть хроматография на бумаге, хроматография в тонком слое или спектрофотометрия. Общей задачей является также определение примесей (добавок, солей) в коммерческих красителях, которые затем должны быть проанализированы на колонке с сорбентом. Наконец, иногда требуется разделить смесь красителей на отдельные компоненты. В настоящее время к синтетическим красителям относятся вещества, сильно различающиеся по химическим и физическим свойствам. Поэтому выбор хроматографического метода зависит от поставленной задачи и типа красителя. Практически здесь применяют все известные неорганические сорбенты, иониты, гели декстрана, порошкообразную целлюлозу и полиамиды. Достаточно перспективным методом является также колоночная хроматография высокого разрешения. Возможности жидко-жидкостной хроматографии продемонстрированы на примере определения примесей в антрахиноновых красителях [1]. Хроматографию проводили в системе с обращенными фазами в качестве стационарной фазы использовали пермафазу ODS (Permaphase ODS), в качестве подвижной фазы — систему метанол—вода (15 85). [c.261]

Принцип разделения в газо-жидкостном хроматографе аналогичен таковому при бумажной распределительной хроматографии. Роль бумаги здесь выполняет колонка, заполненная твердым носителем (кизельгуром и т. п.), на который нанесена стационарная жидкая фаза (парафины и т. п.). Роль системы растворителей здесь играет индифферентный газ (азот, аргон, гелий), вымывающий компоненты изучаемой смеси, выходящие, в зависимости от своей химической природы, через различные промежутки времени. Метод газо-жидкостной хроматографии применяется для качестаенного и количественного аналийа летучих веществ, содержащихся в малых количествах в сложных природных смесях, например при анализе веществ, обусловливающих аромат вин, хлеба, эфирных масел разных растений и т. д. [c.14]

Температура в утке поддерживалась термостатом с точностью 0,5° С. Для гидрирования использовался электролитический водород. Система перед опытом продувалась азотом и водородом, после чего в утку загружался в токе водорода катализатор в небольшом количестве растворителя. Катализатор насыщался водородом до прекращения изменения объема газа в бюретке. Загрузка циклогептатриена в опыте составляла 0,18 г (0,002 моля) катализатора 0,05-0,5 г, растворителя 20 мл. В качестве растворителя использовали н-гептан и этиловый спирт. Опыты проводили при температурах 20—30° С. Началом гидрирования считали момент включения электродвигателя, приводящего в движение качалку. Скорость поглощения замерялась по газовой бюретке. Анализ продуктов реакции производился методо.м газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности. Стационарная фаза — триэти-ленгликольглутарат (20%) на кизельгуре, дл ина колонки 2 м, температура 100°С, газ-носитель гелий. Расчет хроматограмм выполнялся методом внутреннего стандарта. В качестве стандарта применялся н-диоксан. [c.94]

Двухатомные фенолы, как, например, пирокатехин, 4-метил-пирокатехин и 3-метилпирокатехин, этилпирокатехины, можно разделить на бумаге по методу Мраза. Для этой цели применяется хроматографическая бумага — ватман № 1 или 4, обработанная в течение длительного времени водяным паром в качестае стационарной фазы. Подвижной фазой в данном случае является система растворителей тетрахлорметан — йзобу-тиловый спирт в соотношении 97 3. [c.365]

До сих пор при изучении диффузии нами учитывалось только влияние взаимодействия дефектов внутри кристалла. В реальных системах заметную роль могут играть и поверхностные эффекты. Два таких эффекта были рассмотрены Смитсом с сотр. [71]. Первый эффект обусловлен ограничениями поверхностной концентрации, которые возникают из-за малой скорости переноса между кристаллом и соседней фазой. Этот эффект необходимо учитывать при диффузии вещества из кристалла в газовую фазу или наоборот. Авторы работы [71] приводят формулы, с помощью которых можно определить как коффи-циент диффузии, так и скорость переноса вещества на поверхность. Эта теория была применена для объяснения диффузии калия из газовой фазы в КС1 [34а]. Второй эффект, возникающий у кристаллов, находящихся в контакте с газовой фазой (или вакуумом), связан с испарением самого кристалла. Этот эффект обусловливает стационарную диффузию с такой глубиной проникновения в кристалл, при которой скорость внедрения примесного атома равна скорости испарения поверхностных слоев. [c.586]

Для глубинного культивирования (суспензионные культуры) растительных клеток применяют приемы, используемые в микробиологии. Это и выращивание в замкнутых или открытых системах, при периодическом или непрерывном режимах, однако наиболее изученным и наиболее распространенным способом глубинного культивирования суспензии растительных клеток пока еще остается закрытая периодическая система с использованием ферменторов с механическими мешалками или с аэрацией восходящими воздушными потоками. При указанном способе выращивания рост клеточной популяции характеризуется показателями, довольно близко напоминающими таковые при аналогичном культивировании микробных клеток, т. е. выделяют фазу задержанного роста (лаг-фазу), экспоненциальную фазу, фазу замедленного роста, стационарную и фазу отмирания или деградации клеток. Продолжительность фаз зависит от ряда факторов, связанных как с особенностями выращиваемых объектов, так и составом среды и некоторыми внешними воздействиями. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология