Расчет равновесной

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Рис. 1-35. График для расчета равновесных составов фаз при однократном испарении нефтяных смесей

Д. При расчете равновесной степени превращения х по величине константы Крк используют выражение через степень превращения текущих масс компонентов. Проиллюстрируем расчет равновесной степени превращения для достаточно общей реакции [c.94]

Расчет равновесной степени превращения х по величине константы равновесия Кы. В общем случае не удается явно выразить л через Кы. Если перейти к зависимости ф(К , дг) = [c.70]

Расчет равновесного состава [c.40]

В настоящем параграфе мы разберем несколько примеров расчета равновесного состава гетерогенных систем, состоящих из твердой и газовой фаз (о равновесии в жидкой фазе см. главу VII). [c.152]

Природный газ, использованный на данной пилотной установке, содержал немного (от 7 до 8%) углеводородов от Са ДО С4. В составе подаваемого в аппарат газа было около 16% азота. Несмотря на то, что нельзя сделать точного расчета равновесных составов и выходов, приближенные расчеты авторов [19] указывают, что полученные конверсии (95% при отношении Оа/С 0,63 и 84% при отношении Оа/С 0,53) ниже равновесных [c.316]

ВЛИЯЮЩИХ на стесненное осаждение капель и пузырей. Для движения сферических капель в жидкостях при промежуточных значениях критерия Рейнольдса удовлетворительно совпадающей с наибольшим числом имеющихся экспериментальных данных является корре-лящ я, предложенная в работе [130]. Для того чтобы иметь возможность использовать для расчета равновесных гидродинамических характеристик графический метод, изложенный выше, необходимо представить уравнение корреляции (2.59) в виде [c.110]

Расчет равновесных составов для гомогенной реакции [c.51]

Для широкого применения эффективного процесса азеотропной перегонки требуется наличие надежных данных по парожидкому равновесию бинарных и тройных систем, обладающих экстремальными точками на кривых равновесия. Эти данные экспериментально определены для сравнительно небольшого числа систем, а теоретические методы, предложенные для расчета равновесных данных в такого рода системах, громоздки и не могут считаться надежными. Поэтому в этой области предстоит большая работа по разработке методов, позволяющих удобно коррелировать данные, характеризующие парожидкое равновесие, [c.153]

Расчет. Равновесные концентрации смеси вода —фенол при 346 гПа в % (масс.) приведены ниже [15] (поскольку равновесные концентрации приведены в % (масс.), все расчеты выполним также в массовых единицах) [c.60]

Для расчета равновесных концентраций произвольно задаются рядом значений х, у рассчитывается по уравнению [c.119]

Как уже было указано выше, нри расчете равновесного состава газовой смеси, получающейся в результате обработки угля кислородом, можно пренебречь реакциями (I), (II) и (IV) и следует принимать во внимание только реакцию (III), так как именно ее равновесие определяет конечный результат. [c.242]

Приведем пример расчета равновесного состава для реакции общего типа А-> Р 4- 8, один из продуктов которой является твердым веществом (например, при термическом крекинге метана СН4 С + 2На). [c.16]

Метод Групповых компонентов, как показано выше, позволяет проводить тепловые и кинетические расчеты для процессов с нефтяными фракциями. Естественно его использование и для расчета равновесных составов при превращениях нефтяных фракций. В таком случае термодинамические характеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, пользуясь стандартными термодинамическими величинами для индивидуальных углеводородов, представляющих исходную и конечную смеси. Индивидуальные углеводороды (их иногда называют псевдокомпонентами [14]) выбирают так, чтобы их молекулярные массы (или температуры кипения) совпадали с молекулярными массами (или средними температурами кипения) углеводородных смесей. Поскольку обычно не удается подобрать индивидуальный углеводород, у которого молекулярная масса равна требуемой, можно пользоваться следующей аппроксимирующей процедурой. [c.131]

В настоящей главе разбираются методы расчета равновесного состава подобного рода систем. [c.156]

Для расчета равновесного состава смеси изомеров гексана вводим следующие обозначения [c.146]

РАСЧЕТ РАВНОВЕСНОГО СОСТАВА ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМ [c.152]

Для расчета равновесной смеси несущественно, какую именно схему используют, так как при термодинамическом расчете способ достижения равновесия не имеет значения. Если реакция протекает по схеме (1.8), но расчет равновесия ведут по схеме (1.11), конечные данные эксперимента должны совпасть с результатами расчета. Вместе с тем в ходе реакции будет обнаружено, что в какой-то период времени концентрация вещества Аг окажется выше равновесной. Это объясняется только тем, что система еще не достигла полного равновесия, но частное равновесие на реальной стадии А1 А2 достигнуто. Этот вопрос мы рассмотрим подробнее несколько позже. [c.12]

Существуют и другие эмпирические уравнения для расчета равновесного состава этих реакций (при других условиях). [c.189]

В табл. 22 и 29 приведены результаты расчета равновесных концентраций реагирующих веществ прп гидрировании бензола и толуола цри температурах от 200 до 750° С и при парциальном давлении водорода от 1 до 500 ат. [c.279]

При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20]

Расчет равновесного состава в случае изотермической реакции, протекающей в жидкой фазе, типа А + В- К + 5. Примером является широко применяемая в промышленности реакция получения этилацетата этерифицированием уксусной кислоты этиловым спиртом [c.19]

В последнее время разработан метод убыстренного расчета равновесных степеней конверсии для некоторых реакций в паровой и жидкой фазах, применяемых в нефтехимической технологии. [c.21]

Отметим, однако, что для расчета равновесия в системе с т реагирующих веществ достаточно знать константы равновесия (т—1) реакций. Даже если в реальной системе протекает большее число реакций, определять для всех этих реакций константы равновесия нет необходимости. Например, расчет по схеме (1.10) с 5 реакциями приведет к тому же составу, что и расчет по схеме (1.8) с 3 реакциями. Это объясняется тем, что только т—1) реакций и (т—1) констант равновесия является независимыми. Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (1.8) или звездные схемы типа (1.11). [c.12]

При расчете равновесных составов изомеризации нафтенов возникает проблема выбора из всех возможных только реально образующихся изомеров. Так, в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый углеводород, и рассматривать равновесный состав 75 индивидуальных углеводородов совершенно бессмысленно как для научных, так и для технических целей. Некоторые простые случаи охарактеризованы в табл. 16. На рис. 38 представлены результаты исследований равновесия между циклопентановыми и циклогексановыми структурами [13] с ростом молекулярной массы содержание циклопентановых углеводородов в равновесной смеси уменьшается. По мнению автора, для углеводородов с 10 или большим числом атомов углерода при 600 К равновесное содержание циклопентановых должно составлять 10—15% при понижении температуры их содержание будет уменьшаться. [c.129]

Нужно подчеркнуть, что для всех компонентов реагирующей смеси (газообразных, жидких, твердых) можно определить стандартные термодинамические функции и по ним — стандартные теплоту реакции АН°, изменение энтропии Д5° и изменение энергий Гиббса А0° для гетерогенной реакции. Как правило, необходимые величины имеются в стандартных термодинамических таблицах. Возникает, однако, задача использования величины Д0° для расчета равновесных составов. [c.87]

Учитывая возможность любой схемы для описания изомеризации, остановимся на расчете равновесной смеси для такой системы реакций, проводимых в газовой фазе [c.12]

В случае сложного равновесия теплоты и константы равновесия каждой простой стадии (простой реакции) определяют так же, как если бы в системе протекала только эта реакция методы таких расчетов приведены в гл. II. Возникает однако новая задача расчет равновесных концентраций, удовлетворяющих всем константам равновесия простых реакций. [c.96]

При этом для схем (1.8) и (1.11) расчет равновесных составов можно вести по (1.17) и (1.18) или по (1.21) и (1.22), например [c.14]

При рассмотрении термодинамики изомеризации уже отмечалось, что для расчета равновесного состава смеси нет необходимости использовать характеристики всех реакций, так как только т— ) пар простых (прямых и обратных) реакций являются независимыми, и соответственно являются независимыми (т—1) констант равновесия из возможных [т(т—1)]/2. [c.24]

Для расчета равновесного состава удобно использовать константу равновесия Кы (см. ниже). Переход к этой константе от рассчитываемой по данным термодинамических таблиц константы Кр° осуществляют для газовых систем по следующему соотношению [c.63]

Д. Расчет равновесного состава по величине Кп проводится так же, как и для идеального газа, поскольку уравнение (1.56), связывающее Кп и справедливо для любых систем. [c.80]

Уравнения (6.53) и (6.54) описывав покомпонентный материальный баланс. Уравнение (6.56) служит дпя расчета равновесного состава пара идеальных смесей. Зазмсиыости энтальпий и константы фазового равновесия от теипературы апарокекшруитоя /равнениями (6.61). [c.75]

Для расчета равновесных концентраций задаются несколькими значениями температур в интервале кипения НКК и ВКК. При температуре кипения НКК имеем чистый низкокипящий компонент х=, у= ), при температуре кипения ВКК имеем чистый высококипяший компонент, содержание НКК равно нулю (.-г = 0, у = 0). Эти крайние точки и ограничивают диаграмму х—у. [c.110]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

Значительный интерес представляют методы расчета равновесного распределения в трехкомпонентных системах по данным о равновесиях в двухкомпонентных системах. Подобные методы разработаны Морачевским [43, 44], Коганом [45, 46] и др. Например, Морачев-ский и Жарков предложили уравнение, связывающее коэффициенты активности компонентов трехкомпонентной системы (1,2, 3) с коэффициентами активности бинарных систем [c.97]

РАСЧЕТ РАВНОВЕСНОГО СОСТАВА СЛОЖНЫХ РЕАКЦИИ [c.95]

Второй метод корреляционного расчета имеет ограниченное применение, поскольку достигаемая точность расчета свободных энергий образования — невелика (1 ккал моль). В табл. УП-1 включены термодинамические характеристики изомеров н-геитана, из которых можно сделать вывод о том, что между характеристиками изомеров не существует большой разницы это обстоятельство подчеркивает важность точного расчета равновесных характеристик. [c.374]

Выше были разобрашл методы расчета равновесного состава простых систем, в которых предполагается протекание только одной химической реакции. Однако довольно часто исходные вещества фактически реагируют в нескольких нацравле11нях. [c.144]

Однако эти уравнения в настоящее время не представляют интереса, так как будучи выведенным на основании экспериментальных данных, полученных в сравнительно узком интервале температур, они не могут быть использованы для расчета равновесных концентраций в шнро1сом интервале температур. [c.253]

В пересчете па температуру такая неопределенность составляет приблизительно 35° С, при расчете ароматизации циклогексана (предыдущий пример) погрепшость составит всего 2° С. Следовательно, при расчете равновесной изомеризации очень важно учитывать чувствительность реакции к ко- 1ебаниям 1 Р°. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология