ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неупорядоченные клубки могут различаться по степени свертывания. Физическая жесткость (или стерические препятствия боковых цепей) определяет предельно возможную степень сжимаемости молекулы. Однако до достижения этого предела степень взаимодействия молекулы с растворителем и степень внутримолекулярных взаимодействий определяют среднюю конфигурацию молекулы и объем занимаемого ею пространства. Гибкие полиэлектролиты, например, характеризуются сильным внутренним взаимодействием, и их конфигурация зависит как от pH, так и от ионной силы. Для очень протяженных молекул концепция гидродинамической сферы становится менее приемлемой, так как гидродинамическое взаимодействие в конечном счете уменьшается настолько, что заметные количества жидкости проходят сквозь область, занимаемую молекулой, как при переносе, так и при вращении. Такой клубок следует рассматривать как частично проницаемый или, в пределе, при пренебрежимо малом гидродинамическом взаимодействии, как свободно проницаемый. Более подробные сведения о конфигурации клубкообразных молекул можно найти в соответствующих руководствах (нанример, [13, 206]). Здесь можно отметить, что молекулы, являющиеся неупорядоченными клубками и принимающие в ответ на приложенную нагрузку вытянутую или изогнутую конфигурацию, находятся в статистически неблагоприятной конфигурации. После удаления нагрузки молекулы вновь принимают статистически наиболее вероятную конфигурацию. Поэтому их можно рассматривать как эластичные. Молекулы, являющиеся неупорядоченными клубками и имеющие большую протяженность, при высоких концентрациях в значительной мере способны к взаимному проникновению. В таких системах макроскопические реологические свойства будут в заметной степени эластическими. Как будет видно в дальнейшем, это обстоятельство имеет определенное значение с точки зрения связи физических свойств природных слизей с формой молекул присутствующих в них гликонротеинов [207].