Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

[<< Стр.]    [Стр. >>]

Такая интерпретация спектра не может, однако, считаться однозначной. Блайхолдером [5], например, было высказано предположение, что все полосы в области 2100—1800 см   обусловлены одной, линейной формой адсорбции СО, а сложная структура спектра целиком определяется неоднородностью поверхности металла. Появление нескольких, значительно отличающихся друг от друга частот СО, вызвано, по мнению Блайхол-дера, особенностями валентной связи между СО и поверхностными атомами металла. В образовании этой связи, как и в карбонилах металлов, помимо непо-деленной пары электронов атома углерода принимают участие также ?-электроны атома металла, переход которых на разрыхляющую орбиту молекулы СО увеличивает прочность металл-углеродной связи, но ослабляет прочность связи углерод—кислород. Блайхолдер считает, что в случае переходных металлов соседние атомы адсорбента могут образовывать я-связь с данным поверхностным атомом металла и тем самым уменыаать долю ?-электронов этого атома, участвующих в связи с молекулой СО. Поэтому прочность и частота колебания молекулы СО, связанной с данным поверхностным атомом металла, должны зависеть от числа окружающих его других атомов металла. В соответствии с этим высокочастотные полосы СО Блайхолдер относит к молекулам, адсорбированным на регулярной поверхности кристалла, где атомы никеля имеют высокое координационное число. Более низкочастотные полосы принадлежат, по его мнению, молекулам СО, связанным с атомами никеля, которые расположены на краях плоскостей, углах и дислокациях кристалла, где число окружающих атомов металла невелико

[<< Стр.]    [Стр. >>]


[Выходные данные]

ПОИСК





Такая интерпретация спектра не может, однако, считаться однозначной. Блайхолдером [5], например, было высказано предположение, что все полосы в области 2100—1800 см обусловлены одной, линейной формой адсорбции СО, а сложная структура спектра целиком определяется неоднородностью поверхности металла. Появление нескольких, значительно отличающихся друг от друга частот СО, вызвано, по мнению Блайхол-дера, особенностями валентной связи между СО и поверхностными атомами металла. В образовании этой связи, как и в карбонилах металлов, помимо непо-деленной пары электронов атома углерода принимают участие также ?-электроны атома металла, переход которых на разрыхляющую орбиту молекулы СО увеличивает прочность металл-углеродной связи, но ослабляет прочность связи углерод—кислород. Блайхолдер считает, что в случае переходных металлов соседние атомы адсорбента могут образовывать я-связь с данным поверхностным атомом металла и тем самым уменыаать долю ?-электронов этого атома, участвующих в связи с молекулой СО. Поэтому прочность и частота колебания молекулы СО, связанной с данным поверхностным атомом металла, должны зависеть от числа окружающих его других атомов металла. В соответствии с этим высокочастотные полосы СО Блайхолдер относит к молекулам, адсорбированным на регулярной поверхности кристалла, где атомы никеля имеют высокое координационное число. Более низкочастотные полосы принадлежат, по его мнению, молекулам СО, связанным с атомами никеля, которые расположены на краях плоскостей, углах и дислокациях кристалла, где число окружающих атомов металла невелико


© 2025 chem21.info Реклама на сайте