Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

[<< Стр.]    [Стр. >>]

Следует отметить, что при вычислении величин 5°   на основании экспериментальных данных существенная ошибка часто вносится длинной экстраполяцией теплоемкости к 0° К-Экстраполяция может быть сделана точно только при самых низких температурах, когда теплоемкость подчиняется закону Дебая (П1.6). Но даже в случае простых кристаллических решеток это наступает при температурах порядка (0,02—О,О1)0д (0г> — характеристическая температура Дебая). Сложные и анизотропные решетки (слоистые и т. п.) часто имеют кривую теплоемкости, которая даже приблизительно не описывается уравнением Дебая. Для экстраполяции теплоемкости к нулю в этих случаях пользуются комбинациями функций Дебая и Эйнштейна (уравнения (1П.7) и (И 1.8)), подгоняя их к совпадению с нижним участком экспериментальной кривой. Келли [2364] полагал, что погрешность энтропии, полученной при такой экстраполяции теплоемкости к 0° К, составляет приблизительно 10%. Если учесть, однако, возможность аномалий теплоемкости и понижение точности определения теплоемкости при самых низких температурах, то следует увеличить величину возможной погрешности энтропии до 20—30% от величины, полученной экстраполяцией к 0° К .

[<< Стр.]    [Стр. >>]


[Выходные данные]

ПОИСК





Следует отметить, что при вычислении величин 5° на основании экспериментальных данных существенная ошибка часто вносится длинной экстраполяцией теплоемкости к 0° К-Экстраполяция может быть сделана точно только при самых низких температурах, когда теплоемкость подчиняется закону Дебая (П1.6). Но даже в случае простых кристаллических решеток это наступает при температурах порядка (0,02—О,О1)0д (0г> — характеристическая температура Дебая). Сложные и анизотропные решетки (слоистые и т. п.) часто имеют кривую теплоемкости, которая даже приблизительно не описывается уравнением Дебая. Для экстраполяции теплоемкости к нулю в этих случаях пользуются комбинациями функций Дебая и Эйнштейна (уравнения (1П.7) и (И 1.8)), подгоняя их к совпадению с нижним участком экспериментальной кривой. Келли [2364] полагал, что погрешность энтропии, полученной при такой экстраполяции теплоемкости к 0° К, составляет приблизительно 10%. Если учесть, однако, возможность аномалий теплоемкости и понижение точности определения теплоемкости при самых низких температурах, то следует увеличить величину возможной погрешности энтропии до 20—30% от величины, полученной экстраполяцией к 0° К .


© 2025 chem21.info Реклама на сайте