ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы удивительно, что некоторые теории довольно часто дают удовлетворительное объяснение экспериментальных данных; это в действительности может быть следствием противоположных влияний многих эффектов, которые стремятся ослабить друг друга, так что один эффект кажется доминирующим. Многое еще не известно о растворенных веществах и растворителях в состоянии раствора. В частности, надо изучить микроскопические области около частиц растворенного вещества. Например, чему равна диэлектрическая проницаемость в непосредственном окружении иона в воде или в смеси вода — диоксан? Как изменяется эта микроскопическая диэлектрическая проницаемость от иона к иону, от растворителя к растворителю и при изменении состава смещанного растворителя? Как изменяется степень и природа сольватации растворенных частиц в разных растворителях, при изменении состава смешанного растворителя, при разных температурах? Как изменяется электронная конфигурация и реакционная способность растворенных частиц в разных растворителях и как эти свойства зависят от состава смешанных растворителей из-за сольватации, селективной сольватации, сольволиза и других эффектов растворителя? Ответы на эти вопросы остаются неопределенными, при этом ответы, которые предлагались, часто противоречивы. В понимании реакций, происходящих в растворах наука пока продвинулась недалеко. Применение ЯМР [69] и ЭПР [70] поможет найти ответ на некоторые вопросы, которые имеют отношение к химии растворов и поэтому к кинетике реакций в растворах. Лейдлеру [71] представляется, что ион-дипольные активированные комплексы усложнили распределение зарядов, так что важную роль играет специфическая гидратация. По его мнению, в теориях влияния растворителя на скорость реакций нужно учитывать диэлектрическое насыщение, причем растворитель можно рассматривать как непрерывный диэлектрик. Лейдлер также предлагает тщательно рассмотреть активированные комплексы вместе с окружающими их сферами из молекул растворителя с точки зрения различных моделей, соответствующих разным структурам сольватной оболочки. В водном растворе среду вдали от реагентов можно удовлетворительно рассмотреть, применяя континуальную теорию, т. е. считая диэлектрическую проницаемость повсюду одинаковой, хотя следовало бы более точно рассмотреть зону, в которой молекулы воды расположены беспорядочно. Будем надеяться, что исследователи кинетики реакций в растворах постепенно проникнут в тайны влияния растворителей на скорость и механизм химических реакций при помощи упомянутых выше и других при-