ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы первый взгляд кажется, что формула (IV.49) находится в противоречии с данными табл. 6. Так, например, при увеличении радиуса иона при переходе от катиона Ы+ к катиону НЬ+ подвижность не падает, а возрастает. Однако противоречие это лишь кажущееся, поскольку радиусы ионов в растворе вследствие гидратации ионов отличаются от кристаллографических. Чем меньше кристаллографический радиус, тем более сильное поле создает ион и тем в большей степени он гидратирован. Поэтому радиус гидратированного иона больше, чем радиус гидратированного иона Ыа+, и т. д. Однако если собственный размер иона возрастает настолько, что прочная гидратная оболочка вокруг него уже не удерживается, то при дальнейшем увеличении кристаллографического радиуса следует ожидать уменьшения подвижности. Эта закономерность и наблюдается для катионов (при переходе от Сз+ к [(СН8)4Н]+) и для анионов (при переходе от Вг-к I- и далее к СН3СОО-). В ряду катионов и анионов размеры ионов КЬ+, Сз+, Вг- и 1“ являются как бы критическими; при меньших собственных размерах ионов они образуют прочную гидратную оболочку и их окончательный размер становится больше, а X® меньше; с другой стороны, при больших собственных размерах ионов они не гидратированы и падает из-за увеличения собственного радиуса иона. Таким образом, ионы КЬ+, Сз+, Вг- и I- обладают максимальной подвижностью. Для всех ионов, за исключением Н3О+ и ОН", величины X® при 25°С не превышают 0,008 См-м г-экв.