ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выражение для скорости реакции имеет вид ?навл == кК/{К + [Вг"]), где К является константой диссоциации трибромид-иона, а к — константой скорости бромирования свободным, не связанным в комплекс бромом, который является замещающим агентом [151]. Если бы свободный бром являлся замещающим агентом и вторая стадия определяла бы скорость реакции, то первая стадия представляла бы собой быстрое равновесие, и выражение для 1%иабл должно было бы содержать дополнительный член для бром-иона в знаменателе. Такой зависимости от концентрации бром-иона никогда не наблюдалось [152], т. е. в этой реакции должен отсутствовать изотопный эффект. Кроме того, небольшой эффект {кц/ко == 1,15) наблюдался при бромировании дейтерированного бифенила в водном растворе уксусной кислоты [131]. Если предположить, что этот эффект обусловлен разрывом С — Н-связи и что промежуточное соединение присутствует в небольшой стационарной концентрации, то изотопный эффект должен увеличиваться с увеличением концентрации бром-иона. Этого не наблюдается в интервале концентраций бром-иона от 0,1 до 0,2 М, и, хотя это различие в концентрациях невелико, был сделан вывод, что наблюдаемый эффект является, по всей вероятности, вторичным изотопным эффектом. Отсутствие катализа ацетат-ионом при бромировании в уксусной кислоте [151, 152] подтверждает, что в этом случае на стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С — Н не происходит. Аналогичные рас-