ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионизация алканов может быть достигнута только посредством отрыва электронов, участвующих в образовании о-связей С — С и С — Н. Эти электроны удерживаются прочнее, чем ароматические я-электроны. Поэтому ионизационные потенциалы у алифатических углеводородов обычно выше, чем у ароматических. Мы привыкли рассматривать связи в алканах, исходя из концепции локализованных электронных пар. Такие представления опираются на постоянство энергий связей частот в ИК-спектрах и другие факты. Альтернативные представления о молекулярных орбитах, охватывающих всю алифатическую молекулу, для многих целей обычно не являются необходимыми и практически приводят примерно к таким же результатам, что и набор локализованных связей. Однако молекулярные катионы из алканов представляют собой электрононенасыщенные системы, для которых концепция локализованных связей оказывается непригодной. Все валентные электроны участвуют в образовании всех связей. Отсутствие электрона «чувствуется» по всей системе. Поэтому чем обширнее система, тем сильнее делокализован положительный заряд катиона и тем менее ощутимо отсутствие электрона. Значения / для алканов, приведенные в табл. 9. отчетливо показывают, как ионизационный потенциал уменьшается с увеличением размера молекулы.